Способ получения гидантоиновых производных эфиров угольной или тиоугольной кислоты
11;:-:,;г г
ОПИCAНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
« )333836
Са«оз Советских
Свниалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.03.70 (21) 1411318/23-4 с присоединением заявки No— (32) Приоритет— (51) М, Кл. С 07d 49i32
С 07с 69/00
С 07с 154/ОС
Государственный комитет
Совета Министров СССР
llo делам изобретений Опубликовано 25.06.75. Бюллетень М 23 (53) УДК 547.783:
:547.493:547. .494 (088.8) и открытий
Дата о««убликова««ия описания 10.05.76 (72) Авторы ивобретен««я М. И. Фаддеева, 1О. А. Баскаков и Л. С. Астафьева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДАНТОИНОВЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ ЭФИРОВ УГОЛЬНОЙ
ИЛИ ТИОУГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ
СО ъ-в — 1
СН --CO ! ос(о)(тк
Изобретение касается способа получения новых соединений — гидаптоиновых производных эфиров угольной илп тиоугольной кислоты формулы где Х -- атом водорода, галоид, низшая алкил- или алкоксигруппа, или нитрогруппа; и — целое число от 1 до 2;
Y — атом кислорода или серы;
R — алкил с 1 — 4 атомами углерода или арил и
R« — алкил с 1 — 3 атомами углерода, которые находят применение в качестве гербицидов.
Способ основан на реакции взаимодействия спиртов с эфирами хлоругольпых кислот.
Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий 1-арил-3-алкил-5-оксигидантоин подвергают взаимодействию с эфи рами хлоругольной нли хлортиоугольной кислоты в среде органического растворителя в присутствии органического основания, с выделением целевого про,унта обычными приемами.
В качестве органического основания применяют триметиламип, диметиланилин, пиридин и др.
Пример 1. К раствору 2,06г (0,01 моль)
1-фенил-3-метил-5-оксигидантоина в 30 л;л тетрагидрофурана при 20 — 21 С прибавляют
1,09 г (0,01 моль) этплхлоркарбоната и по
10 K3l«. IHWI 1,01 ". (0,01 л«оль) триэтила II«i«3. «смпература реакционной смеси быстро растет до 35 С и выпадает белый осадок солянокислого триэтилампна. Перемешивают 15 —20 мин, пока температура реакционной смеси
«5 не достигнет 20 С. Осадок отфильтровывают, промывают серным эфиром (20 л«л), маточник упа р««вают в вакууме водоструипого насоса. Остаток кристаллизуется.,Получено
2,6 г (93,5«,««от теоретического) О-этпл-кар20 боната 1-фепил-3-метил-5-оксигидантоина с т. пл. 89 — 90 С (метанол + пстролей:«ый эфир).
Найдено, /о. С 55,85, 56,19 Н 5,16; 5,07;
Е 10,26; 10,32.
25 С«зН««ИзОв.
Вычислено, !о С 56,11; Н 5,07; N 10,07.
Пример 2. К суспензии 2,4 г (0,01 л«оль)
1-мет",õ «орфе««««л-3 - метил - 5 - оксигидантопна в 35 л«л диоксана при 19 С приливают 1,01 г
3О (0,01 л«оль) триэтилами «а и 0,94 г (0,01 л«оль) 333836
25.Предмет изобретения
00 р! М-В . —
СН вЂ” СО !
oc(o)cva
Составитель 3. Латипова
Редактор Л. Герасимова Текред E. Подурушина Корректор И. Симкина
Заказ 237/455 Изд. № 972 Тира>к 529 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета а!инистров СССР по делам изобретений I открь1тий
Москва,,К-35, Раушская наб., и. 4/5
Тип. Харьк. Фил. пред. «Патент» метилового эфира хлоругольной кислоты. Температура повьппается до 36 — 40 С. Перемешивают при 20 — 25 С в течение 3 час. Остаток после отгонки растворителя перекристаллизовывают из метанола.
Получают 2,95 г (99% от тсоретического) метилкарбоната 1 - метахлорфенил-З-,метил5-оксигидантоина с т. пл. 104 — 105 С.
Найдено, %: 9,57; 9,62; С! 11,70; 11,97.
С,2Н i i NgOsC!.
Вычислено, %: N 9,58; С! 11,87.
В аналогичных условичх получены:
1. Метилкарбонат 1-фенил-3-метил-5-оксигидантоина; выход 98%; т. пл. 140 — 141 С (оензол + метанол).
Найдено, о/о N 10,92; 10,62
CiqHizNq04.
Вычислено, %: N 10,60.
2. Бутилкарбонат 1 — фенил-3-метил-5-оксигидантоина; выход 93,5 о/о, т. пл. 71 — 72 С (метанол).
Найдено, %: С 58,98; Н 5,77; N 9,17.
C)sH)sNgOs.
Вычислено, %: С 58,68; 58,82; Н 5,65; 5,92;
N 9,33; 9,15.
3. Изобутилкарбонат 1 - фенил - 3-метил-5оксигидантоина; выход 97,5%; т. пл. 86 — 87 С (метанол) .
Найдено, %: С 59,23; 59,14; Н 5,64; 5,69;
N 8,82; 8,97.
С15Н18Х205.
Вычислено, %: С 58,82; Н 5,92; N 9,15.
Прим ер 3. К 2,06 г (0,01 г моль) 1-фенил-3-метил-5-оксигидантоина в 30 мл тетрагидрофурана добавляют эквимолекулярные количества триэтиламина и изопропилхлоркарбоната. Температура достигает 30 С, через 15 мин снова добавляют 0,01 моль эфира и продолжают перемешивание при 25 С в течение 2 час. После обработки, аналогичной в примерах 1 и 2, получают 2,66 г (95,7% от теоретического) изопропилкарбоната 1-фенил3-метил-5-оксигидантоина; т. пл. 115 — 116 С (метанол + петролейный эфир).
Найдено, %: С 57,36; 57,63; Н 5,55; 5,78;
N 9,67; 9,83.
Ci HieNaOs.
Вычислено, %: С 57,53; Н 5,57; N 9,58.
Пример 4. Растворяют 1,03 г (0,005 моль) 1 — фенил-3-метил - 5 - оксигидантоина в
30 мл диоксана и приливают 0,8 г (0,00525 моль) трет-бутилтиохлоркарбопата и 0,7 мл триэтиламина. Через 5 миц температура реакционной смеси достигает 24 С, смесь перемешивают при этой температуре в течение
2,5 час, после чего обрабатывают аналогично примерам 1 и 2. Получают 1,48 г (89,2%)
5 трет - бутпл - тиокарбопата 1-фенил-3-метил5-оксигидантоина, т. пл. 156 — 157 С (из метанола).
Найдено, "o .С 55,77; 1-1 5,82; N 8,98;
S 9,59.
С! „.Н s NgOq S.
Вычислено, %.. С 56,00, 55,88; H 5,90; 5,63;
N 8,69; 9,16; $9,95; 9,87.
В аналогичных условиях получены:
1. Бутилтиолкарбонат 1-фенил-3-метил-5оксигпдантоина; выход 92,3%; т. пл. 99—
100 С (метанол + петролейный эфир).
Найдено, %: N 8,37.
C>sH isNa04S Вычислено, %: N 8,69; 8,59, 2. Изобутилтиолкарбонат 1-фенил-3-метил5-оксигидантоина; выход 90%; т. пл. 157—
168 С (из метанола).
Найдено, %: N 8,67, С)зНюйг04$. ,Вычислено, %; N 8,69; 8,70.
Способ получения гидантоиновых производных эфиров угольной или тиоугольной кислоты формулы
40 где Х вЂ” атом водорода, галоид, низшая алкил- или алкоксигруппа, или нитропруппа; и — целое число от 1 до 2;
Y — атом кислорода или серы;
45 R — алкил с 1 — 4 атомами углерода или арил;
R> — алкил с 1 — 3 атомами углерода, отличающийся тем, что соответствующий
1-арил-3-алкил-5-оксигидантоин подвергают
50 взаимодействию с эфирами хлоругольной или хлортиоугольной кислот в среде органического растворителя в присутствии органического основания, с выделением целевого продукта обычными приемами.
