Способ получения 2-формил-1-метилимидазо-| ^сесоюз''-
332089
О П И С А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союэ Советскик
Социалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.Ч.1970 (№ 1433902/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.111.1972. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 17.IV.1972
М. Кл. С 07(1 49/36
С 074 49/38
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
УДК 547.781/.785.07 (088.8}
Авторы изобретения
Ю. М. Ютилов и Л. И. Ковалева
Заявитель
Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФОРМИЛ-1-МЕТИЛИМИДАЗО (4,5 — с)-П И Р ИДИ НА
Изобретение относится к способу получсчия новых соединений — альдегидо в ряда имидазопиридина, которые, являясь ближайшими структурными аналогами пуринов, могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.
Известны способы получения альдегидов азотсодержащих гетероцикло в окислением ссили у-метил- или оксиметилпроизводных (по отношению к пиридиновому азоту) подходящим окислителем, на пример двуокисью сслсна, хромо вым ангидридом.
Предлагается способ получения 2-формил1-метилимидазо-(4,5-с)-,пиридина окислением
1,2-диметилимидазо-(4,5-с) - пиридина в присутствии органического растворителя двуокисью селена. Реакцию осуществляют путем добавления овежевозогнанной двуокиси селена к диметилимидазопиридину в диоксановом, воднодиоксановом, бензольном или толуольном растворе.
Такой способ позволяет просто и с хорошим выходом получить целевой продукт. Получаемый альдегид может быть использован для синтеза N3-йодметилата имидазо- (с) -пиридинальдоксима, аналогичного йодметилату пиридин-2-альдоксима, широко известного как антидот фосфорорганических ОВ.
Пример 1. 2-формил - 1 - метилимидазо(4,5-с)-IIIHpHIIHH, 2,5 г (17 ммоль) 1,2-диметилпвкчдазо- (4,5-с) -ппридпна растворяют в 50 мл диоксана и,при 70 — 80 С прибавляют 2,04 г (17 ммоль) свежевозогнанной двуокиси селена. Раствор кипятят 1 час, охлаждают и отфильтровывают от селена. Диоксан отгоняют в токе углекислого газа. Остаток лерекристаллпзовывают из .воды. Получают 2,4 г целевого продукта, т. пл. 172 С. Выход 75% от теории.
10 Найдено, %: С 53,08; 53,19; Н 5,11, 5,03;
N 23,90, 23,78.
СВН7КЗО Н20.
Вычислено, %: С 53,62; Н 9,06; N 23,45.
Фенплгидразон. Иглы, т. пл. 198 — 199 С (из
15 бензола с этанолом).
Найдено, %: N 28,29, 28,19.
С,.Н Ыэ.
Вычислено, %: N 27,88.
2,4-Динитрофенплгпдразон. Иглы, т. пл.
20 308 С (из бензола с этанолом).
Найдено, lo N 29,01; 28,93.
С1чНiIМт04.
Вычислено, %: N 28,73.
25 Оксим. Бесцветные кристаллы, полученные с количественным выходом при нагревании альдегида с солянокислым гидроксиламином и щелочью в спиртовом растворе. Т.,пл. 231 С (этанол) .
З0 Найдено, %: С 54,43, 54,58; Н 4,97, 4,85
332089
Составитель Л. Пеняева
Редактор 3. Горбунова Техред Е. Борисова Корректор Н. Коваленко
Заказ 929/9 Изд, Ие 407 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-Зб, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2
СзНзК О.
Вычислено, /о. С 54,53; Н 4,57.
Пример 2. 2 - Формил - 1-метилимидазо(4,5-с)-пиридин получают аналогично из 2,5 г (17 ммоль) 1,2-диметилимидазо- (4,5-с) -,пиридина и 2,04 г (17 ммоль) двуокиси селена в воднодиоксановой среде (1: 2). Выход 1,9 г (60о/о от теории).
Пример 3. 2-Формил - 1 - метилимидазо(4,5-с) -пир идин,получают ан алогично из 2,5 г (17 ммоль) 1,2-диметилимидазо- (4,5-c) -пиридина и 2,04 г (17 ммоль) двуокиси селена с применением насадки Дина-Старка для отгонки азеотропной смеси. Выход 2,24 г (70о/о от теории).
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-формил-1-метилимидазо - (4,5-с) -пиридина, отличающийся тем, что 1,2-диметилимидазо- (4,5-с) -пиридин в и рисутствии органического растворителя окисляют двуокисью селена с последующим выделе10 нием целевого продукта известными приемами.
2. Способ по л. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют диоксан,
