Способ получения пиридилпиперидинов
ОП И САНИ Е 3
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.У1,1970 (А} 1454851/23-4) М. Кл. С Oid 31/00 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.111.1972. Бюллетень № 10
Дата опубликования описания 17.IV.1972
Комитет as делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.828.07 (088.8) Авторы изобретения
Ю. Н. Форостян, Е. И. Ефимова и И. И. Сорока
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИЛПИПЕРИДИНОВ
Изобретение относится к способам получения пиридилпиперидинов, которые могут быть использованы как потенциальные физиологически активные соединения.
Известны способы восстановления дипиридилов, которые приводят к частичному гидрированию одного или обоих пиридиновых ядер.
Однако большинство из них или не обеспечивают достаточной селективности восстановления, или проходят с плохими выходами.
Для селективного восстановления одного из пиридиновых ядер дипиридилов предложено использовать взаимодействие их с металлическим алюминием в водноспиртовом растворе щелочи.
При этом выход пиридилпиперидинов достигает 80 — 96%. Индивидуальность и чистота целевых продуктов доказана методом тонкослойной хроматографии на окиси алюминия.
Содержание компонентов (в вес. %) следующее:
Дипиридил 4 — 5
Алюминий 4 — 5
Едкий натр 40 — 45
Этанол 20 — 25
Вода 50 — 60
Проведение процесса в указанных условиях позволяет повысить выход целевого продукта.
Пример. 45 г NaoH растворяют в
105 лтл НзО и к полученному раствору прибавляют 10 г 7,у-дипиридила, растворенного в
50 мл этанола. Смесь нагревают до 80 — 85 С
5 и вводят 10 г алюминия марки АМГ-6 (одним куском — с фарфоровым грузом в 30 — 40 г).
Реакция протекает энергично с охватом всей реакционной массы водородом в течение 1—
1,5 час. Смесь охлаждают, основания экстра10 гируют хлороформом и сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют; в остатке находится чистый у, у-гексагидродипиридил (4- (пир идил-4-) -пиперидин1.
Методом тонкослойной хроматографии на
15 А1гОз активности II (размер пластин 9;(20 си, проявитель — пары йода) устанавливают чистоту полученного вещества. Система для а,а-, P,P- и о,у-гексагидродипиридилов бензол-хлороформ, насыщенный аммиаком-ме20 танол (18:15:1) Rf 0,22, 0,30 и 0,54 соответственно. Выход с- и о, у-производных 95—
96%, P, P-гексагидродипиридила 80 — 82%.
ИК-спектр (в хлороформе) имеет пик в области 3270 †32 cл., что характеризует на25 личие NH-группы.
Вещества идентифицированы: у,у-Гексагидродипиридил, т. пл. 80 С (из петролейного эфира); пикрат, т. пл. 217 — 218 С; нитрозопроизводное, т. пл. 112 С (из спирта).
332086
Предмет изобретения
С оста в п тель Т. Терентьев
Техред 3. Тараненко
Корректор Т. Миронова
Редактор 3. Горбунова
Заказ 931/3 Изд. № 403 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 й,и-Гексагидродипиридил, т. кип. 102—
103 С/1 мм рт. ст., и о 1,5412; пикрат, т. пл.
187 С (из воды) .
P,P - Гексагидродипирицил, т. кип. 123 С/
/2 мм рт. ст., n 1,5327; пикрат, т. пл.
206 — 207 С (из воды).
Способ получения пиридилпиперидииов восстановлением дипиридилов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, восстановление ведут алюминием в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом.
