Способ получения моно- или ди-, или трихлор- замещенных сложных эфиров этилен гликоля
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
330I57
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от aim. свидетельства №
Заявлено 31.VII.1969 (№ 1353710/23-4) с присоединением заявтои №
Приоритет
Опубликовано 24.11.1972, Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 7.IX.1972
М. Кл. С 07с 69/16
Комитет по делам изобретений и открытий ери Совете Министров
СССР
УДК 547.29.422.26.07 (088.8) Авторы изобретения
Б. К. Зейналов, А. Б. Насиров, Ф. А. Мехтиева и С. А. Мамедова
Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИ-, ИЛИ ТРИХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ СЛОЖНЬ1Х ЭФИРОВ ЭТИЛЕН ГЛИКОЛЯ
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к получению новых хлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, которые могут найти применение в качестве пластификаторов в,производстве пластических масс.
В отличие от известных уже пластификаторов названные соединения благодаря наличию нескольких функциональных групп (сложноэфирной, хлора, алкокси групп) являются универ:сальными.
Предлагаемый способ получения сложи ых моно-, или ди-, или трихлорзамещенных эфиров этиленгликоля заключается во взаимодействии алкилцеллозольва, например этил-,,пропил-, бутил-, изоамилцеллозольва, с моно-, или ди-, или трихлоруксусной кислотой в,присутствии кислого катализатора, например сер ной кислоты, в среде органического растворителя, например толуола, при температуре кипения реакционой массы.
Выход эфиров около 40%. Примеры и таблица иллюстрируют способ.
Пример 1. Синтез монохлорацетоэтилового эфира этиленгликоля.
В трехгорлую колбу, снабженчую мешалкой, термометром, обратным холодильником п,водоотделителем, помещают 48 г (1,05 моль) этилцеллозольва, 47 г (1 моль) монохлоруксусной кислоты, 0,5 г серной кислоты (1% от взятого этилцеллозольва) и 60 мл толуола.
5 Смесь при перемешивании нагревают до
115 — 125 С в течение 4 час. По окончании реакций содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, промывают водой, обраба10 тывают 0,5%-ным водным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину. После сушки над,прокаленным СаС1; и отгонкп растворителя эфир-сырец подвергают вакуумной разгонке, 15 отбирают фракцию с т. кип. 68 — 69 С при
1 мм рт, ст.
Получают 61 г целевого продукта (75,8% от теории), который соответствует монохлорацетоэтиловому эфиру этиленглпколя.
20 Пример 2. Синтез трпхлорацетобутилового эфира этиленгликоля.
Из 26,6 г (1 люль) трпхлоруксусной кислоты, 33,6 г (1,05 люль) бутплцеллозольва в ,присутствии 0,5 г (1 % от взятого бутилцел25 лозольва) серной кислоты в 50 мл толуола аналогично вышеуказанному, получают 23 г (38,6% от теории) эфира с т. кип. 115 — 117 С (1 мм рт. ст.), 330157
Физико-химические показатели моно-, ди-, трихлорэфиров этиленгликоля мк
Н
Температура кипения С (мм. рт. ст.) 120
"о найдено найдено
Выход, % найдено найдено
Наименование вычисле- вычислено но вычисле- вычислено но
75,8
38, 44
38,06
1,4379
43,2
43,2
1, 1478
68 — 69 (1) 61 — 61,6 (1) 61 — 61,5 (1) 64 — 65 (1) 68 — 68,5 (1) 67 — 69 (1) 19,9
20,0
СН,ОС4Н, 1
СН,ОСОСН,CI
6,0
6,1
1,4528
35,6
35,4
35,6
1,2681
43,30
42,80
СН,ОС,Н, !
СНвОСОСНС1в
5,2
5,5
37,7
38,4
1,4551
31,7
31,6
48,20
48,10
1,3203
69,0
4,1
3,6
СН,ОС,Н, СНЗОСОСС19
44,3
44,3
1,4378
42,70
41,90
44,8
44,6
1,1133
79,8
6,7
6,8
СНвОСзНт !
СНвOCOCH CI
14,9
15,2
47,6
47,3
1,4500
37,3
37,5
1,2021
52,1
4.,8
4,7
СН,ОС,Н, СН,ОСОСНС1, 26,5
26,5
1,4523
52,44
53,10
34,3
34,1
1,2554
42,3
4,3
4,3
36,1
37,4
СН,ОС,Н, 1
СН4ОСОСС1в
1, 4469
44,29
44,30
39,6
40,8
1,0934
63,0
5,5
5,6
26,2
26,7
СН2ОС4Н, СНфOCOCH CI
1,4485
1,1833
52,44
51,80
40,1
40,4
63,6
5,3
5,7
19,0
20,2
СНвОС4Нв (СНвОСОСНС14
1,4551
57,13
57,40
36,0
35,5
1,2449
38,3
4,4
4,9
25,2
26,4
СНвОС4Н, )
СНвOCOCCI3
1,4500
44,7
59,12
59,9
1,0564
6,7
41,0
22,1
СН,ОС„,Н„(1) (СН,ОСОСНвС1
1,4490
43,4
43,3
57,06
56,90
49,1
6,3
6,2
25,6
24,9
1,1431
СНвОС,Н,т(1)
СНвOCOCHCI2
39,0
40,5
5,3
5,6
1,4540
61, 95
61,93
39,5
38,8
1,2122
62,0
СН.ОС,Н„(1)
СН,COCCI3
Предмет изобретения
Составитель T. Лавриненко
Техред Л. Богданова
Корректор Т. Бабакина
Редактор Е. Хорина
Заказ 2879;19 (1з,о .д1! и1; к 41II 1IO,l IlllI.II0LI
UI-1ИИГ11Л Комитета по делам изобретений и открытий при Совет" Министров СССР
Москва .М(-35, Раугпская иau., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
90 — 91 (1) 102 †1 (1) 115 — 117 (1) 136 — 138 (1) Пб — 118 (2) 107 †1 (1) Способ получения моно- или ди-, или трихлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, отличающийся тем, что алкилцеллозольвы подвергают взаимодействию с моноили ди-, или трихлоруксусиой кислотой в присутствии кислого .катализатора в среде орга50 нического растворителя, например толуола, при температуре кипения реакцио1и1ой массы с последующим выделением продукта известHbIM способом,