Способ получения смешанных фторсодержащих эфиров целлюлозы
О П И С А Н И Е 3272II
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Саез Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
М. Кл. С 08)? 15/00
Заявлено 23.V11.1970 (№ 1462765/23-4) с присоединсш!ем за)!вки №
Приоритет
Оп бликовапо 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР х ЛК 661.728.8.07(088.8) РСЕСОЮЗНАЯ
) ) T1 I )) т )1))!Я)!6й) Лата опуоликования описа.)ия 23.П).1972
E) ) ) ° \)Ь
)).ь Ъ
Г .1),т))".:О, ГКА
Авторы изобретения
Т. А. Григорьева, Б. П. Смирнов, Ю. Л. Погосов и К. H. Бильдинов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ
ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (ус)тасс)оп 170) ) со степень)о полимеризяции (СП) 230 растворяют в 760 г диметиляцетлмида с содержлнисм воды 0,07, добавляют, >7 г
)ртораигидрид?1 Iloрфторн,иклогекслшслрбоноtoit кислоты (моляр)к)с соотион!с ние 011 rpy17«tl эфир I к фторлн!ч!дриду 1:0,5), перемешивают в тече«ll! IIlc ири 25"С, выслждлют в диет«.1 Iltðoâ7íttóþ воду, промыва!от и сунгят при 100 С. Содержание фтора в продукте 17сp (11)о,! riit)-)- 25), СП 210
Изобретение относится к способу получения смешанных фторсодср?кащих эфиров целлюлозы, обладающих масло- и водооттялкивл)оLLLIfiI свойстBoiit.
Известен способ получения смешанных 5 фторсодержящих эфиров целл1олозы этериср11кацией эфира целлюлозы, например нитроцеллюлозы, псрфторкислотлми с азеотропиой OTгонкой воды; процесс ведут в среде толуоля при 90 С. Однако ири этом не удается полу- 10 чить заметную степень замещения. Так при
10-часовом кипячении нитроцеллюлозы с нерфтороктановой кислотой в толуоле содержание фтора в продукте не превышает 1%.
Для повышения селективности процесса 15 (увеличения содержания фтора в целевом продукте) и его упрощения предлагается сносоо, по которому в качестве этерифицирующих агентов ири получсш)и смешанных фторсодержащих эфиров целлюлозы используют фтор- 20 ангидриды перфторкярбоновых кислот. ,?Келятсльно вести процесс ири температуре
20 — 110 C в присутствии растворителя амидного типа (диметилформямид, диметилацетамид и т. и.) при молярном соотношении гид- 25 роксильная группа эфира целлюлозы: фторангидрид 1:0,1 — 3.
П р и м с р г лцстлтя целлюлозы, содсржлще! î 55,8,/с связанной уксуcl)ой кислоты (1(1! ) Oo«247), с СП 330 p;IcTI)opsttoT в 320 г димет1!ллцетамидл, обрабатывают (как в прис)ер1-. ) 23 г фтор;1 нгидрид;l II! рфторцик.1огекся!и<)pool toBoll кислоты (соотношение 1:2) и получают продукт с СП 320 и содержанием фтора 15,/с (упо 1т),р)- 25).
Пример 3, 20 г яцетлтл целлюлозы, copep?I IlцеГО 52% св113;1«ной уксусиОЙ 1 .ислоты (у«11.)сх)!)и 220), с СП )80 растворяют в 190 г
ДИМЕTII. !ЛЦСТЛХI ИД!1 И OOP?10!IТЫВ?110Т (КЯК У?КЕ описано) 119 г фторлнг«дридл нсрфторэнантовой кислоты (соотнон)ение 1: 3) . Содержание фтора в продукте 35% (у„„,1„„,„- 72). СП 180.
Пример 1. 40 г ацетята целлюлозы, со- П р и i! е р 4. 10 г этилцеллюлозы, содсржлДеРжаЩего 44 " P свЯзанной УксУсной кислоты 30 Щей 45,5 "/ этоксильиых ГРУпп (Унсоl;oolL 230), 327211
et)
E хC» (с > а о о :
E х о а" г, о а
Е х = б о
3 ч
=г c=. О хо х х х -г о о,х o . о х х Ю o ох -(m o .х о Показатель 75 220 180 160 3,5 220 160 162 3,4 220 180 210 3,4 1,5 10" 1,6.10" 2 10" 3 10" 1,4 7 10 а 1,46 1 ..100 1,7 3,0 1,5 Составитель С. Котова Тсхрсд Е. Борисова 1 еда ктор Н. Корченко Корректоры: Е. Исакова н Л. Царькова Заказ 544/16 Изд. № 166 Тираж 448 Подписнос ИПИИПИ Комитета но делам изобретений и открьгпш прн Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 растворяют в 190 г диметилацетамида it обрабатывают (как уже описано) 11 г фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (соотношение 1:3). Содержан 1е фтора в продукте 17% (упо,t»ot»- 72). П p!t м е р 5. Раствор 30 " ацстата целлюлозы (p;It,сооп 247, СП 330) в 570 г диметнлацетамнда перемешивают в течение 5 лшн Ilpll 80 С с 17 г фторангидрнда перфторциклогексанкарбоновой кислоты (соотношение 1:1) и получают продукт с содержанием фтора 7,( (1по @тону 1 0) . П р» и е р 6. Раствор 10 г ацетата целлю(ycttзсоон 247, СП 330) в 190 г днметнлформамнда перемешивают в течение 1 час прн комнатной температуре с 27 г перфторэтантового фторангндрида (соотношение 1:3) и получают продукт с содержанием фтора 16% (уп„<1г„„„- 23) . Введение фтора в эфиры целлюлозы улучшает нх электрические свойства, сии кает влагопоглощенне, придает маслостойкость, что заметно уже нри 5%-ном содеряканнн фтора, и увеличивает эластичность пленок. Характеристики ряда образцов фторзамещенных ацетатов целлюлозы приведены в таблице. Степень замещения по фтору Степень замещения по уксус10 НоН кислоте Степень полимеризаннн . Прочно Tb llil разрыв, из ил. Разрывное удлинение, % Температура с гекловання, С Диэлектрическая постоянная 15 ;„, он сл1 сухая пленка после 24-часовой выдержки при 95%-ной относительной влажi ости . 1я.б, % Влагопоглощение, % (480 час прн 95%-ной относительной BJI3?KIIOCtè) Предмет изобретения 25 1. Способ получения смешанных фторсодержащих эфиров целлюлозы путем обработки эфиров целлюлозы фторсодержащим этерифицHpóþùíì агентом при нагревании и в npucvTcTBI4 органического раствор11теля, отлича30 юи1ийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и его упрощения, в качестt.c фторсодержащего этернфицнрующего агента применяют фтораш.ндрнды перфторкарбоновых кислот. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут прн температуре 20 в 110 С в присутствии растворителя амидного типа, например диметилацетамида, и при молярном соотношении НО группа эфира целлюлозы: фторангндпнд перфторкарбоновой кислоты 1: : 0,1 — 3.
