Способ получения смешанных фторсодержащих эфиров целлюлозы

О П И С А Н И Е 3272II

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саез Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 08)? 15/00

Заявлено 23.V11.1970 (№ 1462765/23-4) с присоединсш!ем за)!вки №

Приоритет

Оп бликовапо 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР х ЛК 661.728.8.07(088.8) РСЕСОЮЗНАЯ

) ) T1 I )) т )1))!Я)!6й) Лата опуоликования описа.)ия 23.П).1972

E) ) ) ° \)Ь

)).ь Ъ

Г .1),т))".:О, ГКА

Авторы изобретения

Т. А. Григорьева, Б. П. Смирнов, Ю. Л. Погосов и К. H. Бильдинов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ

ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (ус)тасс)оп 170) ) со степень)о полимеризяции (СП) 230 растворяют в 760 г диметиляцетлмида с содержлнисм воды 0,07, добавляют, >7 г

)ртораигидрид?1 Iloрфторн,иклогекслшслрбоноtoit кислоты (моляр)к)с соотион!с ние 011 rpy17«tl эфир I к фторлн!ч!дриду 1:0,5), перемешивают в тече«ll! IIlc ири 25"С, выслждлют в диет«.1 Iltðoâ7íttóþ воду, промыва!от и сунгят при 100 С. Содержание фтора в продукте 17сp (11)о,! riit)-)- 25), СП 210

Изобретение относится к способу получения смешанных фторсодср?кащих эфиров целлюлозы, обладающих масло- и водооттялкивл)оLLLIfiI свойстBoiit.

Известен способ получения смешанных 5 фторсодержящих эфиров целл1олозы этериср11кацией эфира целлюлозы, например нитроцеллюлозы, псрфторкислотлми с азеотропиой OTгонкой воды; процесс ведут в среде толуоля при 90 С. Однако ири этом не удается полу- 10 чить заметную степень замещения. Так при

10-часовом кипячении нитроцеллюлозы с нерфтороктановой кислотой в толуоле содержание фтора в продукте не превышает 1%.

Для повышения селективности процесса 15 (увеличения содержания фтора в целевом продукте) и его упрощения предлагается сносоо, по которому в качестве этерифицирующих агентов ири получсш)и смешанных фторсодержащих эфиров целлюлозы используют фтор- 20 ангидриды перфторкярбоновых кислот. ,?Келятсльно вести процесс ири температуре

20 — 110 C в присутствии растворителя амидного типа (диметилформямид, диметилацетамид и т. и.) при молярном соотношении гид- 25 роксильная группа эфира целлюлозы: фторангидрид 1:0,1 — 3.

П р и м с р г лцстлтя целлюлозы, содсржлще! î 55,8,/с связанной уксуcl)ой кислоты (1(1! ) Oo«247), с СП 330 p;IcTI)opsttoT в 320 г димет1!ллцетамидл, обрабатывают (как в прис)ер1-. ) 23 г фтор;1 нгидрид;l II! рфторцик.1огекся!и<)pool toBoll кислоты (соотношение 1:2) и получают продукт с СП 320 и содержанием фтора 15,/с (упо 1т),р)- 25).

Пример 3, 20 г яцетлтл целлюлозы, copep?I IlцеГО 52% св113;1«ной уксусиОЙ 1 .ислоты (у«11.)сх)!)и 220), с СП )80 растворяют в 190 г

ДИМЕTII. !ЛЦСТЛХI ИД!1 И OOP?10!IТЫВ?110Т (КЯК У?КЕ описано) 119 г фторлнг«дридл нсрфторэнантовой кислоты (соотнон)ение 1: 3) . Содержание фтора в продукте 35% (у„„,1„„,„- 72). СП 180.

Пример 1. 40 г ацетята целлюлозы, со- П р и i! е р 4. 10 г этилцеллюлозы, содсржлДеРжаЩего 44 " P свЯзанной УксУсной кислоты 30 Щей 45,5 "/ этоксильиых ГРУпп (Унсоl;oolL 230), 327211

et)

E хC» (с > а о о :

E х о а" г, о а

Е х = б о

3 ч

=г

c=.

О хо х х х

-г о о,х

o . о х х

Ю o ох -(m

o .х о

Показатель

75

220

180

160

3,5

220

160

162

3,4

220

180

210

3,4

1,5 10"

1,6.10"

2 10"

3 10"

1,4

7 10 а

1,46

1 ..100

1,7

3,0

1,5

Составитель С. Котова

Тсхрсд Е. Борисова

1 еда ктор Н. Корченко

Корректоры: Е. Исакова н Л. Царькова

Заказ 544/16 Изд. № 166 Тираж 448 Подписнос

ИПИИПИ Комитета но делам изобретений и открьгпш прн Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 растворяют в 190 г диметилацетамида it обрабатывают (как уже описано) 11 г фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (соотношение 1:3). Содержан 1е фтора в продукте 17% (упо,t»ot»- 72).

П p!t м е р 5. Раствор 30 " ацстата целлюлозы (p;It,сооп 247, СП 330) в 570 г диметнлацетамнда перемешивают в течение 5 лшн Ilpll

80 С с 17 г фторангидрнда перфторциклогексанкарбоновой кислоты (соотношение 1:1) и получают продукт с содержанием фтора 7,( (1по @тону 1 0) .

П р» и е р 6. Раствор 10 г ацетата целлю(ycttзсоон 247, СП 330) в 190 г днметнлформамнда перемешивают в течение 1 час прн комнатной температуре с 27 г перфторэтантового фторангндрида (соотношение 1:3) и получают продукт с содержанием фтора 16% (уп„<1г„„„- 23) .

Введение фтора в эфиры целлюлозы улучшает нх электрические свойства, сии кает влагопоглощенне, придает маслостойкость, что заметно уже нри 5%-ном содеряканнн фтора, и увеличивает эластичность пленок.

Характеристики ряда образцов фторзамещенных ацетатов целлюлозы приведены в таблице.

Степень замещения по фтору

Степень замещения по уксус10 НоН кислоте

Степень полимеризаннн .

Прочно Tb llil разрыв, из ил.

Разрывное удлинение, %

Температура с гекловання, С

Диэлектрическая постоянная

15 ;„, он сл1 сухая пленка после 24-часовой выдержки при 95%-ной относительной влажi ости .

1я.б, %

Влагопоглощение, % (480 час прн 95%-ной относительной

BJI3?KIIOCtè) Предмет изобретения

25 1. Способ получения смешанных фторсодержащих эфиров целлюлозы путем обработки эфиров целлюлозы фторсодержащим этерифицHpóþùíì агентом при нагревании и в npucvTcTBI4 органического раствор11теля, отлича30 юи1ийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и его упрощения, в качестt.c фторсодержащего этернфицнрующего агента применяют фтораш.ндрнды перфторкарбоновых кислот.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут прн температуре 20 в 110 С в присутствии растворителя амидного типа, например диметилацетамида, и при молярном соотношении НО группа эфира целлюлозы: фторангндпнд перфторкарбоновой кислоты 1:

: 0,1 — 3.