Способ получения 2-кето-1-изонитрозо- -1-сульфонов
1
1 I то
О П
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
327487
Союз Советских
Социаттистииеских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.1 V.1970 (М 1426014/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 28.III.1972
М. Кл. С 07с 147/06
С 07с 81/06
Комитет оо 22вхам изобретений и открытиЯ ори Совете Министров
СССР
УДК 547.279,2.07(088.8) Авторы изобретения
А. И. Берлин, И. Л, Слосман и Я. Л. Костюковский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КЕТО-1-ИЗОНИТРОЗО-1-СУЛ ЬФОНОВ
Изобретение относится к способу получения производных изонитрозосоединений, не описанных в литературе.
Общая формула 2-кето-1-изонитрозо-1-сульфонов 5 СОС О,(О М
II
l0H где R — алкил, арил; R — алкил, амино-, ациламино-, илп ацилампноалкильные группы.
Пример 1. 2-Кето-1-пзопитрозопроппл-110 п-толилсульфон.
Раствор 3 г хлорпзонитрозоацетона (0,025 л2оль) в 10 мл воды прибавляют при перемешивании к 4,2 г и-толуолсульфината натрия (0,024 моль) в 10 мл воды. После об15 разования в начале реакцпи гомогенного раствора наблюдается выделение маслообразного продукта, который после затвердевания отфильтровывают, промывают водой и после сушки в эксикаторе перекристаллизовывают
20 пз бензола и получают 4,8 г продукта с выходом 81% и т. пл. 98 — 99 С.
Найдено, %: М 5,85, 6,00; S 13,24, 13,28.
С2оН2 КО„ >.
Вычислено, % N 5,81; S 13,28.
25 Пример 2. 2-Фе22ил-2-кето-1-пзонитрозоэтил-I -п-толилсульфон.
Смесь 3 г хлоризонитрозоацетофенона (0,016 моль) и 2,9 г п-толуолсульфината натрия (0,016 моль) в 30 мл 50%-ного спирта
30 кипятят на водяной бане 6 «àñ. После отгонгде R — алкил или арил; R — алкил, амино-, ациламино- или ациламиноалкильные группы.
Полученные соединения — кетоизонитрозосульфоны, в которых изонитрозогруппа расположена между двумя электроакцепторными группировками (кетонной и сульфоновой группой), представляют интерес в области органического синтеза.
Известен способ получения а-кетосульфона, заключающийся в том, что хлористый бензоил подвергают взаимодействию с калиевой солью и-толуолсульфиновой кислоты.
С целью получения производных изонитрозосоединений, содержащих изонитрозогруппу между кетонной и сульфоновой группами, хлор ангидрид а-кетогидр окса мовой кислоты подвергают взаимодействию с ароматическим сульфинатом с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Процесс идет в соответствии со схемой
RC0CC1+R < 0 ) SQqNa BCOC9>q OЖ
II II
ЖОН 50Н
327187
Сставитель А. Нестеренко
Техред 3. Тараненко
Корректор E. Усова
Редактор Е. Хорина
Заказ 666/7 Изд. ¹ 291 Тираж 448 Подписное
U,НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, и р. Сапунова, 2 ки спирта и части воды из остатка выделяют маслообра".íûé продукт, кристаллизующийся гри охл аждении. В результате фильтрации, сушки и перекрист".ëëèçàöèè из бензола получают 2,5 г продукта с выходом 51 /о и т. пл.
139 С.
Найдено, "/о-: N 4,84, 4,89; $10,38, 10,27.
C.<зН Вычислено, / . N 4,62; S 10,56. Пример 3. 2-Фенил-2-кето-1-изонитрозоэтил-1-п-ацетаминофенилсульфон, К раствору 0,99 г хлоризонитрозоацетофенона (0,0054 моль) в 10 мл 50 /о-ного водного спирта прибавляют при перемешивании расявор 1,07 г ацетамидофенилсульфиновой кис,еты (60,0048 моль) в 10 гял 2 /о-ного водного едкого патра. Реакционную массу кипятят 6 час и далее упаривают с отгонкой в вакууме большей части растворителя. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 50%-ного водного 5 спирта. Получают 0,5 г продукта с выходом 27 /о и т. пл. 157 С. Найдено, /о. N 7,95, 7,89; $9,01, 8,99. С иН ыХ20з$. Вычислено, %. N 8,09; $9,25. Предмет изобретения Способ получения 2-кето-1-изонитрозо-1сульфонов, отличающийся тем, что галоидангидрид а-кетогидроксамовой кислоты подвер15 гают взаимодействию с ароматическим сульфинатом с последующим выделением целевого продукта известным способсм.