Способ получения 4,4'-октафтордифенил- оксиддикарбоновой кислоты

-; 1.= С С:. С "., ; Л

О П ---А"-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

327I59

Союз Советских

Содиалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 63/02

С 07с 63/00

С 07с 63/14

Заявлено 17.1/!11.1970 (№ 1470175/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 16.III.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Coneòâ Министров

СССР

УДК 547.588.3.07 (088.8) Авторы изобретения

Э. П. Крылова и Г. П. Татауров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ОКТАФТОРДИФЕНИЛОКСИДДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области синтеза новых полифторированных ароматических дикарбоновых кислот, в частности к способу получения 4,4 -октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты.

4,4 - Октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота представляет интерес как бифункциональное фторароматическое соединение для реакций полимеризации. Наличие между двумя фторароматическими кольцами атома кислорода придает молекуле олигомера или полимера гибкость, а отсюда такие полезные свойства, как морозостойкость, меньшую вязкость, меньший коэффициент трения. Фторароматические кольца повышают химическую, гермическую и радиационную стойкость полимерных материалов.

4,4 - Октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота может применяться в качестве промежуточного продукта для получения фторсодержащих жидкостей, масел, пластификаторов, волокон, каучуков, пластмасс с новыми интересными свойствами, для синтеза красителей, фармацевтических препаратов, а также в качестве вулканизирующего средства при вулканизации фторкаучуков.

Согласно изобретению 4,4 -октафтордифенилоксиддикарбоновую кислоту получают обработкой и-перфтордитолилового эфира 20%ным олеумом прп температуре 140 С в течение 6 час в присутствии 1 /о-ного борного ангидрида.

Выход кислоты составляет 94%, 5 Пример. Смесь 15 г (0,0335 г моль) и-перфтордитолилового эфира, 17 г 20%-ного олеума и 0,18 г борного ангидрида энергично перемешивают в стеклянной круглодонной колое с обратным холодильником при нагревании

10 на масляной бане при температуре 140 С в течение 6 час. В охлажденную реакционную смесь добавляют при перемешивании 120 лтл холодной воды; 4,4 -октафтордифенилоксиддикарбоновая кислота выпадает в виде белого

15 осадка, который отфильтровывают и сушат на воздухе. Вес 13,2 г (0,0328 г моль). Сухую кислоту промывают 50 пл горячего бензола, затем растворяют в 50 лтл этилового спирта, раствор выдерживают с активированным уг20 лем марки ОУ-Б- в течение 3 час при комнатной температуре, отфильтровывают от угля и испаряют спирт на воздухе. Получают 12,6 г (0,0313 г л оль) чистой 4,4 -октафтордифенилоксиддикарбоновой кислоты. Выход 94%; т. пл.

25 254 — 256 С; кислотный эквиьалент: вычисленный 201,08, найденный 202,8.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения

1495 и 1640 сит —, соответствующие плоскостным колебаниям фторароматического кольца;

30 ряд полос поглощения в области 910—

327159

Составитель T. Лавриненко

Техред E. Борисова

Редактор E. Хорина

Корректор E. Михеева

Заказ 541/16 Изд. № 168 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Мссква, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

1430 см-, характерных для валентных колебаний связи С вЂ” F фторароматического кольца; четкая полоса поглощения 1710 сл1 — и размытая полоса в области 2700 — 3200 сл —, характерные для валентных колебаний НООСгрупп. Выделить полосу поглощения для

С вЂ” Π— С связи не удается.

В спектре ЯМР-F для ядер фтора кольца наблюдается два пика одинаковой интенсивности, т. е. два типа химически эквивалентных атомов фтора. Химические сдвиги F в м, д. относительно ССзР: 156,9 и 139,1 (о-СООН и л-СООН).

В ПМР-спектре имеется один пик протона карбоксильных групп, химический сдвиг в м.д. относительно ТМС вЂ” 9,55.

Найдено, %. С 41,56; Н 0,74; F 38,20.

С14Н2Г805.

Вычислено, %: С 41,81; Н 0,60; F 38,04.

Предмет изобретения

1. Способ получения 4,4 -октафтордифенилоксиддикарбононой кислоты, отличающийся тем, что п-перфтордитолиловый эфир обрабатывают олеумом при температуре 100 — 140 С

10 в присутствии в качестве катализатора борного ангидрида.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, процесс ведут при 140 С.

15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют олеум 20%-ной концентрации.