Патент ссср 184829
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Goes Сооетскик
Содиалистическрк
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.Ч1.1964 (K 904376/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ЗО.Ч11.1966. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 11.Х.1966.
NHI(С 07с
УДК 547.464.7.07(088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Заявитель
Н. Г. Чхубианишвили, А. A. Беэр и И. Л. Кнунянц
Государственный научно-исследовательский и проектный институт азотной промышленности и продуктов органического синтеза
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к области получения полупродуктов для производства термостойких эластомеров, пластмасс и волокон.
Известный способ получения перфтордикарбоновых кислот предусматривает получение кислот с четным числом углеродных атомов, например перфторадининовой или перфторсалициловой. Способ основан на окислении а, то-перфторолефинов КМп04 в водно-ацетоновой среде при 20 — 25 С в течение 5 час.
Предлагаемый способ позволяет получать перфторкарбоновые кислоты с нечетным числом углеродных атомов, а также путем окислительного гидролиза теломеров общей формулы Вг (CFs CF<) CCls олеумом при 140—
170 С в течение 17 — 24 час с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Пример 1. Гидролиз теломера п=2 с получением перфторглутаровой кислоты.
В автоклав из нержавеющей стали загружают 12,4 г теломера п=2, полученного реакцией теломеризации бромтрихлорметана и тетрафторэтилена и 25 мл 62%-ного олеума. Автоклав нагревают в течение 17 час при 160 С.
Содержимое автоклава после реакции, представляющее собой гомогенную жидкость красного цвета, выливают на лед, Полученную смесь подщелачивают до рН 10. Осадок примесей отфильтровывают, а раствор экстрагируют эфиром в течение 24 час для удаления непрореагированного теломера (0,2 г). Водный раствор сильно подкисляют и многократно экстрагируют эфиром. Эфирный слой сушат над CaCls и отгоняют эфир. Полученное вещество перегоняют в вакууме при 135—
138 С и давлении 3 л л рт. ст.
Выход бесцветного продукта 4,7 г (63% от
10 теор.) с т. пл. 80 — 88 С. Молекулярный вес, определенный потенциометрическим титрованием водного раствора, 237, что соответствует молекулярному весу перфторглутаровой кислоты.
15 Пример 2. Гидролиз теломера n=3.
В автоклав из нержавеющей стали емкостью
50 лл загружают 18 г теломера п=3 и 24,бал
62%-ного олеума. Температура реакции 160—
170 С, время 27 час. По окончании реакции
20 содержимое автоклава — гомогенную жидкость красного цвета — выливают на лед. Смесь подщелачивают до рН 10, фильтруют от осадка и фильтрат экстрагируют эфиром. Водный слой подкисляют и многократно также экстра25 гируют эфиром. После отгонки предварительно высушенного над CaCls эфира получают
8,5 г вещества светло-коричневого цвета. После кристаллизации из толуола получают бесцветную перфторпимелиновую кислоту с т. пл.
3О 123 С (высушено над Р,0:).
184829
Предмет изобретения
Составитель Г. Андион
Редактор Л. А. Ильина Текред Т. П. Курилко
Корректоры: E. Д. Курдюмова и Г. E. Опарина
Заказ 2734/12 Тираж 750 Формат бум. 60> 90 /к Объем 0,1 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2 1Выход 7,6 г (61,5% от теор.). Потенциометрйческое титрование водного раствора перфторпимелиновой кислоты показывает, что продукт содержит 95о/в безводной перфторпимелиновой кислоты или 99,5 /о моногидрата.
Найдено, %. С 23,18; 23,33; Н 0,83, 0,98.
Вычислено для моногидрата перфторпимелиновой кислоты, %: С 23 46 Н 1,1.
После вторичнои сушки продукта над РаО; было найдено, %. С 24,63; 24,50; Н 0,72; 0,42, Вычислено для перфторпимелиновой кислоты, о/о. С 24,7; Н 0,6.
Способ получения перфтордикарбоновых кислот, например перфторглутаровой и перфтор5 пимелнновой, отличающийся тем, что, с целью получения кислот с нечетным числом углеродных атомов и уменьшения токсичности производства, теломеры общей формулы Br (CF>
CF ) лСС1а подвергают окислительному гидро10 лизу олеумом при 140 — 170 С в течение 17—
24 час с последующим выделением целевого продукта известным способом.
