Способ получения галлийтриалкилов

L.

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскии

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 26.1.1970 (№ 1399069/23-4) М. Кл. С 07f 5/00 с присоединением заявки №

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и аткрьпий

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 16Х.1974

УДК 547.256.2.07(088.8) Авторы изобретения

Л. И. Захаркин, Ю. В. Юшков, В. В, Гавриленко, Л. С. Иванов, Н. П. Фатюшина и Л. И. Сычев

Институт элементоорганических соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ГАЛЛИЙТРИАЛКИЛОВ

Изобретение относится к синтезу металлорганических соединений элементов III группы периодической системы, в частности к синтезу галлийтриалкилов, которые находят применение в качестве каталитических систем в стереоспецифической полимеризации олефинов.

Известен способ получения галлийтриалкилов общей формулы Ga (R) з, где Р— алкил, заключающийся в том. что магнийорганическое соединение подвергают взаимодействию с галогенидом трехвалентного галлия в среде эфира с выделением целевого продукта известными приемами. Кроме того, известны способы получения галлийтриалкилов взаимодействием алюминийорганических или цинкорганических соединений с галогенидом галлия, а также через ртутьорганические соединения.

Проведение синтеза по известным способам требует использования опасных самовоспламеняющихся соединений, процессы продолжительны, в случае получения эфиратов трудно отделить эфир. Кроме того, при синтезе галлийтриалкилов трудно очищать целевой продукт.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и увеличение чистоты целевого продукта.

Предлагается новый способ получения галлийтриалкилов общей формулы Ga (R) з, где

R — алкил, заключающийся в том, что сплав галлий — магний или смесь металлического галлия и магния подвергают взаимодействию с Йодистым алкилом при нагревании с выделением целевого продукта известными приема5 ми. Процесс ведут при температуре до 160 С.

Пример 1. Получение ба(С На) з из Ga, Mg и С.H;J без растворителя.

В трехгорлую колбу загружают 15 г Ga и 8 г Mg в виде мелких стружек или опилок

10 (например, МПФ вЂ” 1 — 4) и добавляют кристаллик J>. Смесь прогревают в вакууме и колбу заполняют чистым аргоном (азотом).

Из делительной воронки постепенно в течение 1 час добавляют 100,7 г C HqJ при слабом

15 нагревании реакционной массы. После добавления всего количества CqHqJ смесь нагревают еще 1 час при 90 С. Из реакционной массы отгоняют 20,5 г чистого ба(С На)з, т. кип.

34 С/10 мм рт. ст., по литературным данным

20 т. кип. 42 С/16 мм рт. ст.

Пример 2. Получение Ga (C2H5) 3 из Ga, Mg u CqHsJ в углеводородной среде.

В трехгорлую колбу в атмосфере инерт25 ного газа загружают 15 г Ga и 8 г Mg в виде стружки, добавляют кристаллик J> и смесь вакуумируют. К реакционной массе приливают 50 см гексана и реакцию проводят аналогично примеру 1 при кипении гексана, Рас30 ход C H J 100,7 г.

25847

Составитель О. Смирнова

Техред T. Курилко

Корректор Н. Учакина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1021/1 Изд. М 374 Тираж 506 Г1одписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минисзров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

3

По окончании реакции из колбы отгоняют растворитель и выделяют триэтилгаллий при

34 С/10 мм рт. ст. Получают 21, 9 г чистого

Ga (СзНь) з.

Пример 3. Получение ба (СзНь) 3 из сплава Ga — Mg без растворителя.

В реакционную колбу загружают 9,0 г стружек сплава Ga — Mg (Ga 35/о, Mg 60 /о) и добавляют кристаллик J . Реакционную массу прогревают в вакууме, затем в нее постепенно вводят 69 г СзНьЛ. Масса нагревается до 85 С. Триэтилгаллий отгоняют из колбы при 34 С/10 мм рт. ст. Получают 4,49 г (СаНь) 3Ga

Пример 4. Получение ба(СзНт)3 из Ga, Mg H СзНу,1.

В трехгорлую колбу загружают 15 r Ga u

8 r Mg в виде опилок, вводят кристаллик J и смесь вакуумируют при нагревании. Из делительной воронки постепенно в течение 1 час добавляют 109,3 г йодистого пропила. Реакцию проводят при слабом нагревании. Далее реакционную массу прогревают еще 1 час при

90 С и из нее отгоняют 23,9 г чистого

Ga(C3H7) з, т. кип. 34 С/1 мм рт. ст.

Пример 5. Получение йа (СНз) з.

Во вращающийся автоклав емкостью 0,5 л в атмосфере инертного газа загружают 36 г

Ga, 21 г Mg (МПФ вЂ” 4) и 227 r CH3J. Для лучшего перемешивания в автоклав вносят стальные шарики диаметром 10 мм. Автоклав при вращении постепенно нагревается до 100 С, через 2 час температура поднимается до 120—

160 С. Процесс продолжается несколько ча10 сов. После остывания автоклава продукт реакции отгоняют непосредственно из автоклава.

Получают 38,6 г (выход 65 ) Ga (СНз) з, т. кип. 56 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения галлийтриалкилов общей формулы Ga(R)>, где R — алкил, отлич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения чистоты це20 левого продукта, сплав галлий — магний или смесь металлического галлия и магния подвергают взаимодействию с йодистым алкилом при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре до 160 С.