Способ модификации полифенилсилсесквиоксановbct-co;oc:hah• ^'^йгг;;;-,..,;,;:::'- ц
Союз Советскии
Социалисти авода
Республии
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.Х1.1969 (№ 1380671, 23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 19.Х.1971. Бюллетень ¹ 31
Дата опубликования описания 21.III.1972
ЧПК С 08g 47j04 йомитет ао делам изобретеиий и открытий ори Совете Иииистрое
СССР
УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения К. А. Андрианов, В. Н. Емельянов, А. Ю. Раокина и В. И. Троенко
Заявитель
Институт элементоорганических соединений AH СССР
° . - 1 д т г Ic
СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ
ПОЛИФЕНИЛСИЛСЕСКВИ ОКСАНОВ
С6Н5 СН3 !
Я вЂ” 0 — $i — 0 !
0 СН3
С6Н5 !
$I — 0— !
С6Н5 СН3 !
$! — 0 — $1 — 0 !
0 СН3
Сбн5 !
$1- 0— !
СН3 !
Si — 0 !
n «z„
«.6 - «5
СЬН5 !
Sil
<Н3 4, С6Н5 !
$1— !
С6Н5
/ .(. $;
С6Н5 3 Н3/4 .
Полиметилфенилсилоксановые ры, состоящие из структурных сополимеединиц 30
Изобретение относится к способу модификации кремнийорганических полимеров - полифенилсилсесквиоксанов с лестничной структурой молекул.
Известен способ модификации полифенилсилсесквиоксанов с лестничной структурой молекул путем введения в качестве модифицирующей добавки, например, бензофенона, бис(я-феноксифенилового) эфира, Р!-нитрофенилового эфир а.
Согласно изобретению с целью получения полимеров с улучшенными адгезионными свойствами в качестве модифицирующей добавки берут полиметилфенилсилоксановые сополимеры, состоящие из структурных единиц могут содержать различный мольный процент диметплсплоксановых звеньев в молекуле.
10 Благодаря высокой совмещаемости они могут быть введены в полпфенплсплсесквиоксан в количестве от 2 до 50 о. Пленки, полученные на основе мод!!фпцированного полимера, однородны прозрачны и характеризуются высокой
15 адгезпей к металлам. Способность образовывать трехмерную структуру дает возможность использовать модпф цпроэанные таким образом пол ифенилсилсесквиоксаны в качестве связующих для стеклотекстолитов.
20 Способность к -овмещению полифенилсилсесквпоксанов с лестничной структурой с полыдпфенилметилфеноплсилоксановым сопо:II!мером, содержащим структурные единицы
317887
3 зпачlпелl но ниже..11аксима. 1ы1ое содсрж;!ние его в композпц1ш не должно превышать
10 — 15%. Однако уже г, количестве 2 — -5% ош1 придают высокие адге ио1шые свойства исходному полимеру.
Совмещаемость полиметцлфецилсилоксанов, являющихся эластомерами и содержащпСН3
8i-- 0
} -6Нб 1
-! с поми структурные звенья лифенилсилсесквиоксанами с лестничной структурой молекул еще ниже. Максимальное количество модифицирующей доб авки не должно превышать 5 — 10%. Однако пленки, полученные па основе модифицированного полимера, имеют высокую адгезшо.
П р и 11 е р 1. Получение полифеш1лсплсесквиоксацового полимера с лестнп шой структурой молекул.
Раствор 33,2 г (0,16 л1оль) фенилтрпхлорсилана в 37 г (0,5 моль) серного эфира прп перемешивании вводят в смесь 36 г (2 л1оль) воды и 37 г (0,5 лоль) серного эфира с такой скорость1о, чтобы температура пе превышала
25 С. Эфирный слой отделяют от водного, промывают водой до нейтральной реакции (по азотнокислому серебру) и сушат над сернокислым натрием. Затем эфир удаляют в вакууме при нагревании до 50 С. Получают гидролизат — белое твердое вещество с содержанием ОН-групп 8,2%.
К 21,5 г гидролизата добавляют 4,3 г (20% от веса гидролизата) дифенилоксида, 0,0215 г
КОН (0,1% от веса гидролизата) в виде 0,1 и. раствора в метиловом спирте, реакционную смесь нагревают до гомоген;1зации и затем проводят полимеризацию при 250 С в течение
3 час. Полученный полимер растворяют в
475 л1л бензола, промывают водой от катализатора, профильтровывают и переосаждают введением в метиловый спирт. Высушенный после промывки метиловым спиртом полимер имеет характеристическую вязкость 2,1.
Пример 2. Синтез полпфенилдпметплсплоксанового сополпмсра.
K смеси 150 л1л воды и 100 11л серного эфира, перемешивая, при тсхшературе 4 — -6 С прикапывают за 30 л1нн раствор 15,4 г (0,12 л1оль) диметилдихлорсилана и 44 г (0,12 ноль) 1,3-дифепплтетрахлордисилоксана в 100 л1л серного эфира. Продукты согидролиза промывают в эфирном растворе от соляной кислоты, сушат над сульфатом натрия и вакуумируют от эфира при 50 С. Получают
35,1 г соп1дролизата (выход 83%), содержащего 12% гидроксильных групп. Термическую поликонденсацию продуктов согидролиза гроводят при 145 С в вакууме около 3 лл рт. ст. прп перемсшпваш1п, Контроль за реакцией осуществляют по нарастанию вязкости и снижению гидроксильного числа полиСостав смеси, вес.
Характеристика пленок (на стекле) толщиной
25 — 50 ик полифенилдиме-, тилсилоксан
20 полнфенилсилсесквиоксан
100 0
Прозрачная одниродil;IH пленка, легко с1гимноп ся со стекла целиком
10
Прозрачная однородная пленка с высокой адгезис1.
То жс
30
30 70
Как видно из приведенных в табл. 1 дан35 ных, совмсщаемость полимеров неограничена.
Таблица 2
Модификация полидифенилметилфенилсилоксаном
Состав смеси вес. ",:
40 пол идиполифенил-, енилмесилсескви- тилфенилсило" ксан
Характеристика пленок (на стек ле) тол щино и
25 — 50 мк
2 Прозрачная однородная пленка с высокой адгсзисй
5 То жс
30 То же
Таблица 3
85 15
Появление опалесцснц ги при высокой адгсзии
Неоднородная, непрозрачная пленка
80 20
Модификация полиметилфенилсилоксаном
Состав смеси, вес. у полифенил- полпме60 силсескви- типфеоксан нилсилоксан
Характеристика пленок
Однородная прозрачная, высокая адгезия
90
Неоднородная
4 меров. Прп достижении гч1дроксильного чис ла .1олимеров около 5,5% поликондепсаци1о прекращают и:ioay«el! IIIIII сопол;1мер псполь."óIoò для модификации полифе илсплсескви5 оксанов . ле тничной структурой молекул.
Пример 3. 50 ьес. %-пыц раствор полифенилдиметилсилоксанового сополимера совмещают с 10%-ным раствором полифенилсилсесквиоксана с лестничной структурой моле10 кул в различных соотношениях (см. табл. 1).
В качестве растворителя во всех случаях используют толуол.
В табл. 1, 2 и 3 приведена совмещаемость полифспилсилсесквчоксанового полимера с
15 модпф1ширующими со Iî7имерами, Та блица
Модификация полифенилдиметилсилоксаном.
317687
СН5 СВН5 СН
Й- 0 — Sl-О- Si- 0 ( НЗ
1 (10
СвН (gi(20
Предмет изобретения (1.:ги 1 (,1 3 1 ( о(О L (Сааб
I и о
I (i
С1:3 ! — Я1 - 0
0Н3
СеН5
;i - 0 (0
35 аН5
1 й—
I 6115 о т б (S1—
i сн
Составитель В. Комарова
Текред 3. Тараненко
Коррскторы: Е. Зимина и С. Сатагулова
Редактор Л. Ушакова
Заказ 1184 1 Изд. № 1855 Тирагк 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пленки, нанесенные из растворов на стеклянные или стальные поверхности, характеризуются прозрачностью, однородностью и высокой адгезией.
Время высыхания лаковых покрытий, нанесенных из 15 — 20%-ных растворов в толуоле, составляет 10 — 15 мин при комнатной температуре. При изучении стойкости к термоокислительной деструкции непигментированных пленок на стали установлена высокая термическая стабильность их. Лаковое покрытие, полученное из полифенилсилсесквиоксанового полимера (характеристическая вязкость 2,1), модифицированного полифенилдиметилсилоксановым сополимером (пример 2) при соотношении компонентов 70: 30 соответственно, не изменяется после выдержки его при 300 С в течение 100 час, при этом также сохраняются высокие адгезионные свойства.
1. Способ модификации полифенилсилсесквиоксанов с лестничной структурой молекул путем введения модифицирующей добавки, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с улучшенными адгезионными свойствами, в качестве модифицирующей добавки берут полиметилфенилсилоксановые сополимеры, состоящие из структурных единиц:
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полиметилфенилсилоксановый сополимер, содержащий структурные единицы берут в количестве от 2 до 50% от веса исходного полимера.
15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полиметилфенилсилоксановый сополимер, содержащий структурные единицы
25 берут в количестве от 2 до 15% от веса исходного полимера.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
ЗО полиметилфенилсилоксановый сополимер, содержащий структурные единицы
4о берут в количестве от 5 до 10% от веса исходного полимера.
![Способ модификации полифенилсилсесквиоксановbct-co;oc:hah• ^^йгг;;;-,..,;,;:::- ц](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/397/3975421-s.jpg)
![Способ модификации полифенилсилсесквиоксановbct-co;oc:hah• ^^йгг;;;-,..,;,;:::- ц](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/397/3975422-s.jpg)
![Способ модификации полифенилсилсесквиоксановbct-co;oc:hah• ^^йгг;;;-,..,;,;:::- ц](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/397/3975423-s.jpg)