Способ модификации полиметиленсульфида

НИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

23845 6

Gокгз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 15.XI.1966 (¹ 1127547j23-5)

Приоритст 15.ХI.1965 (№ 507678. США) МПК С 081

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 678.745.6 (088,8) Опубликовано 20.II.1969. Бюллетень ¹ " 9

Дата опубликования описания 10Х11,1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Нзтанизль Линкольн Ремис и Джесс Тшиа Ши Хва (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПОЛ ИМЕТИЛЕНСУЛЬФИДА

Способы модификации полиметиленсульфида в литературе не описаны.

Предлагаемый способ модификации полиметиленсульфида состоит в обработке полиметиленсульфида ацилирующими или алкилирующими агентами в массе или растворителе при н а грев анни.

Полученные этим способом модифицированные пол иметиленсульфиды по термостабильности значительно превосходят немодифицпрованный продукт.

В качестве ацилирующего агента используют уксусный ангидрид, хлористый бензоил, в качестве алкилирующего агента — хлорбензол или пара=дибромбензол.

Обрабатывают полиметиленсульфид модифицирующими агентами при нагревании до

80 — 160 С в массе или растворителе — диметилацетамиде.

Пример 1. Взвесь из 23,0 г (0,5 моль) полиметиленсульфида в 75 мл уксусного ангидрида слабо нагревают при перемешпвании

15 мин в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, холодильником и термометром. Затем добавляют 8,0 г (0,1 мо,гь) безводного ацетата натрия и смесь нагревают с обратным холодильником 4,5 час при температуре около

117 — 121 С. После охлаждения и фильтрования твердое вещество взмучивают с 250 лгл воды в течение 15 мин. Затем его отфильтровывают и промывают три раза. Получают 19 г твердого вещества.

Пример 2. 23 г (0,5 моль) полиметплен5 сульфпда в 100 лгл диметилацетампда нагревают прп перемешиванип 40 лгин прп 100 ——

122 С, Добавляют 4,0 г (0,05 лго.гь) ппрпдина и 7,0 г (0,05 лголь) хлористого бензонла. Смесь нагревают 5 час прп 140 — 145 С. Затем охлажl0 дают и фильтруют. Осадок взму швают с деионпзированной водой и затем нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Продукт сушат под вакуумом 5 час при 70 С. Вгяход

21,3 г (93%); т. пл. 204 — 240 С.

15 Пример 3. Смесь пз 23,02 г полиметпленсульфида, 1,5 г гпдроокиси калия 85% -ного и 150 м.г диметплацетамнда загружают в трехгOp Bx Io колоу, снабженную мешалкой II термометром.

20 Реакционную смесь нагревают прп 110 С приблизительно 30 лгин для удаления остатков влаги. В этот перпод реакционная смесь сначала делается розовой, затем желтой. Смеси дают остыть до 75 С н добавляют к ней 1!,0 г

25 хлорбеH30;Iа. Затем ее нагревают 105 мин при постоянно повышающейся от 80 до 120"C температуре в колбе.

Горячую смесь фильтруют и осадок промывают раствором, приготовленным из 25 м.г

З0 6%-ной соляной кислоты в 25 .и.l воды. За238456

Потеря в весе, 4 немодифицированный (контрольный) образец модифицированный образец

Обработка

Р, 10 И

Уксусный ангидрид +

+ ацетат натрия

Xë0ðáeHçoë + КОН в диметилацетамиде

Хлористый бепзоил +

+ пиридин в диметилацетамиде

Пара-дибромбензол +

+ КОН в диметплацетамиде

12

25

5

Предмет изобретения

Составитель Л. Чиваиова

Текред Л. Я. Левина

Корректор Н. В. Дятлова

Редактор С. Лазарева

Заказ 1440/17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 тем продукт дважды промывают, взмучивая

30 лин с деионизированной водой, и фильтруют. После сушки получают 16,5 г модифицированного полиметиленсульфида.

Пример 4. Смесь из 23 г полиметиленсульфида, 70,0 г хлористого бензоила и 4,0 г пиридина в 200 л л диметилацетамида нагревают 4 час в колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, прп

140 — 145 С. Продукт промывают разбавленной соляной кислотой и затем водой, как в примере 3, и получают 93% модифицированного полиметиленсульфида.

Пример 5. Смесь из 11,5 г полиметиленсульфида, 1,0 г гидроокиси калия (85%-ного) и 100 лл диметилацетамида загружают в колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником. Смесь нагревают до 130 — 140 С для отгонки остаточной воды, охлаждают до

120 С и добавляют 12,0 г пара-дибромбензола. Смесь нагревают 90 мин при 120 — 160 С, охлаждают, продукт очищают, как в примере

3, и получают 35% модифицированного полиметиленсульфида.

Теплостойкость модифицированного полиметиленсульфида оценивают путем определения потери в весе двухграммового образца после нагрева в открытой пробирке в течение

25 мин на масляной бане при 240 С. После нагревания пробирку вынимают из бани и тщательно удаляют малое количество сублимата, собирающегося на внутренней поверхности пробирки.

Результаты опытов по определению теплостойкости приведены в таблице в сравнении с контрольным образцом немодифицированного полиметиленсульфида. Теплостойкость поли5 метиленсульфида (240 С).

Способ модификации полиметиленсульфида, отличающийся тем, что с целью получения полимерных материалов с повышенной термостабильностью, полиметиленсульфид обрабатыва30 ют уксусным ангидридом или хлористым бензоилом, или хлорбензолом, или пара-дибромбензолом в массе или в среде диметилацегамида при 80 — 160 С.