Патент ссср 316697
ОПИСАНИЕ 3I6697
ИЗОБРЕТЕН ИЯ ь бюа Lot i it,ких ьоииалиоти«еских
P8 t t?étt t
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 05Х.1969 (№ 1327403/23-5) с присоединением заявки №
Приор итет
Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень № 30
Дата опубликования опнсани,; 17.Х11.1971
МПК C 08d 3/02
Комитет по делам иаобретеиий и сткрмтий ори Секете Мии?итров
ГССР
4"ДК 678 762 2 134 .433.5. 02 (088. 8)
Авторы изобретения
М. М. Медников, В. И. Будкин, и. Г. Воронцов, Л. В. Космодемьянский, С. В. Орехов и В. H. Семенов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СО11ОЛИМЕРОВ БУТАДИЕНА
Известен способ получения сополимеров бутадиена с эфирами метакриловой кислоты растворной сополимеризацией мономеров с применением в качестве катализатора диизобутилалюминийхлорида или смеси его с триизобутил алюминием.
Предлагается процесс сополимеризации вести в присутствии небольших количеств воды или и-трет-бутилпирокатехина в качестве активаторов для катализатора. Это позволя- 10 ет увеличить выход сополимеров и скорость процесса сополимеризации.
Сополимеризацкчо предпочтительно проводить в массе. Полученные сополимеры не требуют вулканизации и наполнения, имеют 15 очень хорошую адгезию к металлам и обладают термонластичностью прн повышенных температурах. Так, пластинка такого полимера, полученная в прессе при 143 С, обладала гладкой блестящей поверхностью, совсем не 20 имела усадки н не изменила формы при «ранении в течение месяца.
Пример 1. B трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиенметилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 25
10 вес. %. Перед полнмеризацией смесь осушают активированшой смесью алюминия н вводят в нее 35 ?иг ll-трет-бутилппрокатехина.
В литровую стеклянную бутылку для полимеризацни загружа?от 800 л л приготовленной смеси и при перемешиванин вводят в нее
20 л.г толуольно-бензинового раствора днизобутилалюминийхлорпда с концентрацией
131 г/л.
Прн 18=С ведут процесс полнмеризацни в тс ение 48 «ас до сухого остатка полнмериза-; 3,8 вес. %. Опыт повторяют три раза.
Далее полимернзат из t 3?Kдой бутbl;ttttt псреводят в 10-литровое эмалированное ведро с днсги,iiпрованной водой, добавляют к нему 10 лл 2 в=-с. о/,-ного толуольного раствора неозона Д и с острым паром отгоняют незаполнмерпзовавш неся мономеры, после чего полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
В прессе прн 143 С готовят пластинки толщиной 1 л.н и подвергают полимер физикомеханпческим испытания. Данные по полимеризации н свойства полимера приведены в табл. 1.
316697
Таблица! ! Время нолимеризации, час
Расход диалкилалюминийхлорида иа мономеры вес. ч„
Сухой остаток полимеризата, вес о о
Содержание метилметакрилата в полимере, мол ".о
Относ птельное удлинеии е
Температура полимеризации, оС
Содержание бутадиена в смеси, вес оо
Прочность на разрыв, кгс, слР
Остаточное удлинение, о,.о о
48 3,80
60 4,60
54 4,20
116
114
440
18,0
18,0
18,0
11
0,43
0,43
0,43
49,2
49,8
50,1
10,0
10,0
10,0
Пример 2. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиенмстилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 15 вес.
Смесь предварительно осушают активированной окисью алюминия. Перед полпмеризацией 5 в смесь вводят 20 мг и-трет-бутилпирокатехина.
В литровую стеклянную бутылку для полимеризацпи загружают 800 мл приготовленной 10 смеси и при перемешивании в нее вводят
30 л л толуольпо-бензинового раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией
131 г(л.
При 30 С ведут процесс полимеризации в 15
Таблица 2
Расход диалкилаЛЮМИНИЙхлорида на мономеры, вес. о
Сухой остаток полимеризата, вес. о
Содержание метилметакрилата в полимере, вес. "
Время полимеризации, час
Относительное
Прочность на РазРыв,, пение кгс слР Удлинение, Содержание бутадиена смеси, вес -u
Температура полимеризации, C
Остаточное удлинение, "u
15,0
15,0
15,0
30,0
30,0
30,0
48
0,645
0,645
0,645
158
144
167
5,40
5,80
5,70
517
490
53,0
47,0
51,0
9
Далее полимеризат из каждой бутылки отдельно переводят в 10-литровое эмалированное ведро с дистиллированной водой, добавляют к нему 10 мл толуольного раствора по20 лигарда с концентрацией 2 вес. О о и с острым паром отгоняют незаполимеризовавшиеся мономеры. Полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
25 В прессе при 143 С готовят пластинки толщиной 1 мм и подвергают полимер физико-механическим испытаниям. Данные по полимеризации и физико-механические показатели полимера приведены в табл. 3.
Таблица 3
Сухой остаток полимеризата, вес. о, Расход диалкилалюминий хлорида на мономеры, вес. о6
Содержание метилметакрилата в полимере, вес. Уо
Содержание
: бутадиена в смеси, вес. о6
Время полимеризации, час
Температура полимеризации, ос
П „,„„„О на разрыв, ное ю/,м; УДЛИНЕНИЕ, оо !
Остаточное удлинение, 5,0
5,0
5,0
0,215
0,215
0,215
30,0
30,0
30,0
36
38
3,30
3,30
3,40
1О1
96
113
410
12
13
56,0
58,0
57,0
Пример 3 . .В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиенметилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 5 вес.
Смесь перед полимеризацией осушают активированной окисью алюминия до содержания влаги 0,0025 вес. 7О.
В литровую стеклянную бутылку для полимсризации загружают 800 мл приготовленной смеси и при перемешивании вводят в нее
10 мл толуольно-бензинового раствора диизобутилалюминийхлорида с концентрацией
131 г/л.
При 30 С ведут процесс полимеризации в течение 36 час до сухого остатка полимеризата 3,3 вес. о/о. Опыт повторяют три раза. течение 48 час до сухого остатка полимеризата 5,4 вес. с о. Опыт повторяют три раза.
Далее полимеризат из каждой бутылки отдельно переводят в 10-литровое эмалированное ведро с дистиллированной водой, добавляют к нему 10 мл 2 вес. %-ного толуольного раствора неозона Д и с острым паром отгоняют незаполимеризовавшиеся мономеры, после чего полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
В прессе при 143 С готовят пластинки толщиной 1 мм и подвергают полимер физикомеханическим испытаниям. Данные по полимеризации и физико-механические показатели полимера приведены в табл. 2.
316697
Данные табл. 4. по полимеризации приведены в
Таблица 4
Расход
, диалкилалюминийхлорида на мономеры, вес. ц
Расход триизобутилалюминия на мономеры, вес.
Вторая стадия полимерпзации
Первая стадия полимеризации
Сухой остаток полимеризата, вес, /„
Содержание метилметакрилата в полимере, вес. ч6
Содержание бутадиена в смеси, вес. о температура, С температура, С время, время, час час
15,0
15,0
15,0
0,074
0,074
0,074
0,31
0,31
0,31
5,0
5,0
5,0
44,0
46,0
45,0
40,0
40,0
40,0
4,80
5,20
5,14
Таблица 5
Модуль при
100% -иом растяжении, кг%м
Модуль при
200% -ном растяжении, кгс/слР
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение, Прочность на разрыв, кгс/с.и %! 9
166
181
174
490
31
36
46
51
Составитель В. Филимонов
Редактор О. H. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Корректоры: Е. И. Усова и Т. А. Бабакина
Заказ 3421/14 Изд. № 1446 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 4. В трехлитровой стеклянной бутыли готовят бутадиенметилметакрилатную смесь с содержанием бутадиена 15 вес. %.
Смесь перед полимеризацией осушают активированной окисью алюминия до содержания влаги 0,0025 вес. %.
В литровую стеклянную бутылку для полимеризации загружают 800 мл приготовленной смеси и при перемешивании вводят 2 ил толуольного раствора триизобутилалюминия с концентрацией 242 г/л и 15 мл толуольноДалее полимеризат из каждой бутылки отдельно переводят в 10-литровое эмалированное ведро с дистиллированной водой, добавляют к нему противостарителя-2246 из расчета 0,5 вес. % на полимер и с острым паром отгоняют незаполимеризовавшиеся мономеры.
Полимер сушат в лабораторной вакуумной сушилке. бензинового раствора диизобутилалюминийiëoðèäà с концентрацией 131 г/л.
При 5=C ведут процесс полимеризации в течение 20 «ас, далее повышают температуру до 40 С и продолжают вести полимеризацию в течение 30 час до сухого остатка полимеризата 4,8 вес. %. Опыт повторяют три раза.
В прессе при 143-"С готовят пластинки толщиной 1 исн и испытывают полимер на стандартные физико-механические показатели.
15 Данные физико-механических испытаний приведены в табл. 5.
Предмет изобретения
Способ получения сополимеров бутадиена
20 с эфирами метакриловой кислоты растворной сополимеризацией мономеров с применением в качестве катализатора диизобутилалюминийхлорида или смеси его с триизобутилалюминием, отличающийся тем, что, с целью увели25 чения выхода сополимеров и скорости процесса сополимеризации, последний проводят в присутствии небольших количеств воды или и-трет-бутилппрокагехина в качестве активатора для катализатора.
