Способ получения р-(полифторалкокси)пропионитрилов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
316686
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.Ч11.1969 (№ 1346095/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 23.ХП.1971
ЧПК С 07с 121/38
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УД1; 547.47.052.07 (088.8) Авторы изобретения
А. В. Кашкин, Ю. Л. Бахмутов и Н. Н. Марченко
1
3 т j
3 аявитель и .i
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-(110JlH4>TOPAJIKOKCH) ПРОПИОНН 1 РИЛОВ
Изобретение касается синтеза фторировайных Р- (алкокси) пропионитрилов. Благодаря наличию реакционноспособной нитрильной группы эти соединения могут быть использованы как исходные в синтезе ряда продуктов: фторированных кислот, сложных фторированных эфиров, фторированных аминов, полимеров.
Известен способ получения замещенных р-оксипропионитрилов, основанныи на реакции цианэтилирования соединений, содержащих гидроксильную группу, B присутствии щелочи, взятой в качестве катализатора.
Фторированные оксинитрилы образуются из амидов перфторированных оксикислот под действием фосфорного ангидрида при высоких температурах. Следует отметить, что в патентах на цианитрирование галогеноспиртов не предусматривается использование спиртов-теломеров.
Предлагаемый способ получения р-(полифторалкокси) пропионитрилов заключается во взаимодействии акрилонитрила с полифторированными спиртами в присутствии щелочного катализатора, например металлического натрия, при небольшом нагревании, например до 40 С.
Схема реакции:
H (СРз — СРз) СНзОН+СНз=СН вЂ” С =N катализатор
Н (Ес — Ы,) „АН ОСН СНаС=-N где n=1, 2, 3 и т. д.
Синтезированные полифторалкоксипропионитрилы обладают комплексом свойств, от5 личных от свойств перфторированных и углеводородных аналогов, и представляют интерес.
Например, установлено, что указанные нитрилы пластифицируют некоторые полимерные материалы, например полиакрилонптрилы и
10 натрийбутадиеновый каучук.
Пример, Синтез 2- (1,1,5 - тригидрооктафтор) пентоксипропионитрила.
К 41,58 г (0,179 лоль) 1,1,5-тригидрооктафторпентанола, нагретого до 40 С, прибавля1s ют медленно 1,3 г металлического натрия до полного растворения последнего, приливают
9,52 г (0,179 .ноль) акрилонитрила, смесь перемешивают в течение 1 час при 40 С, охлаждают, нейтрализуют разбавленной кислотой, под20 вергают фракционной перегош<е. Вь|ход 70,5 j„ о1 теоретического. T. кип. 123 — 124 Ci9 л.и рт. ст. ИК-спектр имеет максимумы поглощения при 1200, 22бО см —, харагтерные для
CF2-группы и нптрильной группы соогветст25 венно.
Найдено, %: С 33,35; Н 2,02; 1: 53,10;
N 5,05.
СвНтЕ еХО.
Вычислено, %: С 38,70; Н 2,46; F 53,40;
30 N 4,92.
316686
Предмет изобретения
Составитель Ж. Исаева
Техред Л. В. Куклина
Редактор О. Кузнецова
Корректоры: T. А, Миронова и В. Жолудева
Заказ 3452j8 Изд. ¹ 1445 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушскан нао., д. 475
Типографии, пр, Сапунова, 2
Молекулярныш вес: найдено (крноскопия в диоксане) 290, вычислено 285.
По данным элементарного анализа, ИК,спектрам, молекулярному весу полученное вещество было охарактеризовано как 2-(1,1, 5 -тригндрооктафтор) пентоксипроп1юнитрил.
B аналогичных условиях с использованием спиргов-теломсров 7= 1 н а=3 сннтезнрованы такяе соединения
Н (CFgCF)) СН ОСНвСНС!Ч (т. кип. 90 — 92 Cj3 — 3,5 .ил рт. ст.; n" 1,3691) H(CF.— СГ,),СН ОСН СН С1х) 4 (т. кнп, 125 — 127 С/3 лл рт. ст; п,. 1,3640).
Выход 2- (1,1,5 -тригидротетрафтор) пропоксн ропиопнтрила и полпфторгептоксипропионитрила 58 н 73 р соответственно.
Способ получения р- (полифторалкокси) нропионптрнлов, отаииающийся тем, что по10 лнфторированные спирты подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в присутствии щелочного катализатора, например металлического натрия, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
