Способ получения д>&/с-1,2-э110ксигп>& опи^1фосфоновои кислоты или ее производных
ОЛИСАИИЕ
ИЗОБ РЕ7ЕН "4 с1 в 1 /.- ч.
Ы 11 ЗОЯМ
Союз советских
Социалистических
Республик
И ПАТЕНТУ
1-. тт
Зависимый от патента М
Заявлено 12Х.1969 (№ 1330830/23-4)
Приоритет 15Х.1968, № 729402, США
МП
С 07f 9/40
Комитет по делам наобретеннЯ н открытиЯ прн Совете Министров
СССР
УДК 547.422.22-31 26. .118.07 (088.8)
61100!д <. -1 1
Опубликовано 21.IX.1971. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 19.XI.1971
Б11ЬЛк1ОТ1:-.1-
Авторы изобретения
Иностранцы
Джон Мартин Чемерда и Мейер Шлезингер--(Соединенные Штаты Америки),--; <, .
Иностранная фирма %;", 1
«Мерк энд Ко., Инк.» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ЙЯ ЦЙС-1,2-ЭПОКСИ111УОП11ЛФОСФОНОВОИ
КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ 11РОИЗВОДИЫХ
0 ,i OR, СНа — С вЂ” С вЂ” Р
OR, С1 С1
1.Обретение относится к получению фосфоновых кислот,или их производных, а именно к способу получения не описанных в литературе цис-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты или ее производных общей формулы 5
O О, ii .ок, СН3 — СН СН P
OR, (1) где RI и R2 — водород, замещенный или незамещенный углеводородный радикал, катион металла или замещенный аммоний.
tllcc-1,2-Эпоксипропилфосфоновая кислота, ее эфиры и соли обладают высокой антиоак- 15 териальной активностью против многочисленных патогенных бактерий и могут быть использованы в качестве антисептиков и копсервантов, а также лечеоных средств. Особенно актиВными ангиоиоl иками являlотся со. 1и 20 т1ис-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты.
Предлагаемый способ получения ттис-1,2эпоксипропплфосфоновой кислоты или ее производных общеп формулы 1 основан IIQ известной реакции восстановлс:i:iÿ дпгалоидн1ях 25 соединений водородом. Однако для получения производных фосфоновых кислот, содер «ащих в углеводородном радикале эпокстпруппу, эта реакция ранее ие применялась.
Для Iioal) ill Iii cocpинени11 00illеп форму Ii>I f ттис-1,2-эпокси -1,2 - ди. лориропплфосфонову10 кислоту или ее производные общей формулы где Кт и Ке имеют вышеу«азанныс знач.нит, обрабатывают водородом в присутствии палладиевого катализатора, кот оры11 вводят в реакционную смесь на подходящем носителе, например, на древесном угле. Г1роцссс проводят в среде инертного органического растворителя, например u«IIaoz;I, толуола, диоксана.
Гемпература и дав.1еllli0 0реакции восстановления могу г изменяться в цтпроких пределах.
Целевые п130дукты Выделя10т изВестными
IIpIIpмам и.
ll р и м 0 р 1. Г1олучепие цис-1,2-эпокси-1, дихлорпропплдибепзплфосфоната.
0,1 л0.1ь дпхлорйодбсllзОла хlедлснио дОО I!3ляпот к раствору 0,1 з101ь дпбснзпл-1,2-пропеип.1фосфонага, расгворсипого 13 00 .Я.1 сухо-о хлороформа. Затем реакционную смесь кипятят 1 I(lc с обр; гным хо.;О III;>I IIII«ом, удаляюг хлороформ в Вакууме, 1ооо 1пы 1 продук гы
315360
Составитель Л1. Канаров
Техред 3. Н. Тараненко
Редактор Т. Г, Шарганова
Заказ 3252 14 Изд. X 13"4 Тираж 473 Подписное
ЦНИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Рауннжаи наб., д. 4,,5
Типография, пр. Сапунова, 2 экстрагируют из остатка гексаном. Получают цис-1,2-дихлорпроненилдибензилфосфопат.
Раствор 2,8 г перокситрифторуксусной кислоты в 20 мл хлороформа добавляют к
0,022 люль цис-1,2-дихлорпропенилдибензилфосфоната и 7 г твердого динатрийфосфата в
30 л1л хлороформа. Смесь оставляют стоять
16 час при 0 С, затем отфильтровывают твердые вещества, взмучивают Нх в 10 ил метанола и отфильтровывают. Метанольный фильтрат выпаривают и получают цис-1,2-эпокси1,2-дихлорпропилдибензилфосфонат.
П р и M е р 2. Получение цис-1,2-эпоксипропилдибензилфосфоната.
0,2 лоль цис-1,2-эпокси-1,2-дихлорпропилдибензилфосфоната растворяют в 100 лл бензола, загружают в бомбу для гидрирования и добавляют 1 г палладиевого катализатора на древесном угле. В бомбу подают водород под давлением 50 ат,я до тех пор, пока не прекратится его поглощение. Затем содержимое бомбы отфильтровывают от,катализатора и из фильтрата отгоняют растворитель, получая цис-1,2-эпокс гпропилдибензилфосфонат.
Следуя этой методике, но применяя эквивалентное количество метил- или диэтилпроизводного цис-1,2-дихлор-1,2-эпоксипропилфосфоната вместо цис-1,2-эпоксипропилдибензилфосфоната, получают метил- или диэтил-цис1,2-эпоксипропилфосфонат.
Исходя из соответствующих исходных ве5 ществ и следуя указанной методике, могут быть получены различные соли цис-!,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты и сама кислота.
Предмет изобретения
Способ получения цис-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты или ее производных общей формулы
О
15 .о оя, СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” Р
OR, где R и R — водород, замещенный или незамещенный углеводородный радикал, катион
20 металла или замещенный аммоний, отличаюи4ийся тем, что цис-1,2-эпокси-1,2-дихлорпропилфосфоновую кислоту или ее соответствующие производные подвергают взаимодействгпо с водородом в присутствии палладиевого ка25 тализатора в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами,
