Способ получения дифениловых эфиров а-аминометанфосфоновой кислоты

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

310908

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 08.1Ч.1970 (1ч 1421422 23-4) МПК С 07f 9/40 с присоединением заявки J¹

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 09.Ч111.1971. Бюллетень М 24

Дата опубликования описания 7.Х.1971

УДК 547.241.07 (088.8) Авторы изобретения

H. С. Козлов, В. Д. Пак и E. С. Елин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ а-АМИНОМЕТАНФОСФОНО ВОЙ КИСЛОТЫ (ArO),Р

О

CHNHAr

Ar"

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе соединений — дифениловых эфиров а-аминометанфосфоновой кислоты формулы где Ar, Аг, Аг" — арил, аралкил.

Диариловые эфиры а-аминометанфосфоновой кислоты имеют подвижный атом водорода у азота и могут найти применение для синтеза более сложных соединений, а также в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения диалкиловых эфиров аминофосфоновых кислот взаимодействием триалкилфосфитов с шиффовыми основаниями при 100 — 130 С в среде фенола. Однако для получения дифениловых эфиров ааминометанфосфоновой кислоты указанный способ не применялся.

Предлагаемый способ получения дифениловых эфиров а-аминометанфосфоновой кислоты основан на взаимодействии трифенилфосфитов с шиффовыми основаниями при кратковременном нагревании (10 — 15 лшн) на водяной бане в среде органического растворителя, например спирта, в присутствии в качестве катализатора концентрированной соляной кислоты.

По предлагаемому способу реакция проходит быстро в мягких условиях с хорошими выходами конечных продуктов 60 — 80%.

Триалкилфосфиты обычно не присоединяются к шиффовым основаниям, но при проведении реакции при 100 — 130 С в течение 2—

10 5 час в среде фенола с небольшим выходом (20 — 30%) образуются алкиловые эфиры ааминометанфосфоновой кислоты.

Пример 1. Получение дифенилового эфи15 ра а - (фениламино) фенилметанфосфоновой кислоты.

1,81 г исходного основания Шиффа (бензилиден-анилин) и 3,10 г трифенилфосфита растворяют в 2 мл этанола. Затем прибавляюг

20 6 капель концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18) и нагревают реакционную смесь в течение 10 — 15 мин. Смесь оставляют при комнатной температуре на 10 — 12 час, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промываюг эфиром образовавшиеся кристаллы и перекристаллизовывают 2 раза из смеси спирта с бензолом. Выход 3,37 г, т. пл. 154 — 155 С.

Найдено, %: N 3,15; 3,29; Р 7,43; 7,32.

Cg;HзМРОз

30 Вычислено, %: N 3,37; P 7,48.

310908

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Корректоры: В. Петрова и Е, Ласточкина

Текред Е. Борисова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 2679/1 И ад. № Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, п р. Са пунова, 2

Пример 2. Получение дифенилового эфира а - (фениламино) фенилметанфосфоновой кислоты.

0,93 г анилина, 1,06 г бензальдегида и

3,10 г трифенилфосфита растворяют в 2 мл этанола, добавляют 6 капель концентрированной соляной кислоты (уд. в. 1,18), нагревают

10 — 15 мин на водяной бане и оставляют стоять при комнатной температуре 10 — 12 час.

Осадок отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают 2 раза из смеси спирта с бензолом. Выход 2,64 г (63,7о/о от теоретического), т. пл. 154 — 155 С.

Найдено, %. N 3,27.; 3,41; Р 7,60; 7,47.

С25Н22ХРОЗ

Вычислено, /о.:N 3,37; Р 7,48.

4.

Предлагаемым способом получен ряд дифениловых эфиров ариламиноарилметанфосфоновых кислот с различными заместителями в бензольных кольцах.

1. Способ получения дифениловых эфиров я-аминометанфосфоновой кислоты, отличаю10 щийся тем, что трифенилфосфит подвергают взаимодействию с шиффовым основанием в среде органического растворителя, например спирта, в присутствии каталитических количеств концентрированной соляной кислоты

15 при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании на водяной бане в течение 10 — 15 мин.