Способ получения галоидсодержащих полимеров

Авторы патента:

C08J7/12 - химическая модификация

C08G85 - Общие способы получения соединений, предусмотренных в этом подклассе

309025

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28 т"1.1966 (Лс 1087142/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09Х11.1971. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 13.IX.1971

МПК С 08g 20/38

KOMNTQT R0 делам изобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 678.944.02(088.8) Авторы изобретения

Г. П. Налетова, Р. Н. Александрова, Д. Ф. Варфоломеев и Л. М. Загряцкая

Научно-исследовательский институт нефтехимических произв дств. /

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способам получения галоидсодержащих полимеров, пригодных для получения защитных покрытий, негорючих пленок и композиций.

Известен способ получения галоидсодержащих полимеров галоидированием полимеров элементарными галоидами в растворе хлорсодержащих алифатических и ароматических углеводородов.

Однако такой способ не применим для большинства гетероцепных полимеров, в особенности для полимеров с циклическими группировками, вследствие их малой растворимости в углеводородах. В связи с этим ассортимент галоидсодержащих гетероцепных полимеров невелик. Их получают из галоидированных мономеров, например из хлорированных ароматических диаминов, в случае полиамидокислот. Однако синтез модифицированных мономеров в ряде случаев весьма затруднителен и получение их в значительных масштабах связано с большими затратами.

С целью увеличения доступности галоидсодержащих полимеров и расширения их ассортимента предложено галоидированию подвергать гетероцепные полимеры в среде амидных растворителей или диметилсульфоксида.

Способ заключается в том, что в раствор гетероцепного полимера вводят элементарный галоид, например газообразный хлор, при перемешив анин механической мешалкой и барботаже инертного газа. Температура реакции вЂ” 10 вЂ” +150 С, длительность 0,5 вЂ” 10 час в зависимости от желаемой степени галоидирования и химической природы полимера.

В качестве растворителей применяют диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон и диметилсульфоксид. Объектами химической модификации являются полиамидо1О кислоты, полимочевины, полиуретаны, полиэфиры и другие гетероцепные полимеры, содержащие остатки мономеров, поддающихся галоидированию.

В результате галоидирования полимеры

15 становятся негорючими, увеличивается их адгезия к металлам. Защитные покрытия имеют большую коррозионную устойчивость и хорошие механические свойства.

Пример 1. 5 г полимочевины, получен20 ной поликонденсацией 1,6-гексаметилендиамина с 2,4-толуилендиизоцианатом в среде ацетона, растворяют в 35 лл диметилформамида, и через раствор при 60 С и барботаже аргона в течение 1 час пропускают газообразный

25 хлор. По окончании реакции избыток растворенного хлора удаляют из раствора барботажем аргона и затем смешивают раствор с

100 мл охлажденной воды. Выделившийся порошкообразный полимер промывают охлаж30 денным гексаном и высушивают в вакууме.

309025

Составитель М. Богданов

Редакгор 3. Н. Горбунова Текред А, А. Камышникова Корректор О, Б. Тюрина

Заказ 2475/4 Изд. № 1004 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Полученный хлорированный полимер содержит 41,09% хлора, растворим в спирте и диметилформамиде, не горит при внесении в пламя газовой горелки.

Растворы хлорированной и нехлорированной исходной полимочевины наносят на медные пластины и растворители испаряют при нагревании в одинаковых условиях. Пластины с покрытиями выдерживают в течение суток в 10%-ном растворе серной кислоты при 40 С.

В контрольном образце покрытие растрескивается, и отдельные его куски отваливаются, обнажив прокорродированную поверхность металла. Покрытие из галоидированного полимера имеет прежний вид.

Пример 2. Галоидированию подвергают полиамидокислоту, полученную поликонденсацией пиромеллитового ангидрида с 4,4 -диаминодифениловым эфиром, с удельной вязкостью

0,5%-ного раствора в диметилформамиде при

15 С 2,5.

К 24 г 0,1%-ного раствора полиамидокислоты в диметилацетамиде при перемешивании мешалкой и барботаже аргона прибавляют по каплям 8,0 г брома в течение 25 мин при 10 вЂ” ll С. После прибавления брома раствор выдерживают 1,5 час при этой же температуре и барботаже аргона и затем смешивают с водой. Осадок полимера отфильтровывают и высушивают в вакууме при комнатной температуре. Полученный полимер с содержанием брома 30,2% вЂ” желтый порошок, растворим в диметилформамиде, не горит при внесении в пламя газовой горелки.

На металлические пластины наносят растворы исходного и бромированного полимера, и растворитель испаряют. При испытании на изгиб и прочность к удару установлено, что покрытие из модифицированного полимера имеет более высокие показатели.

При испытании на водостойкость покрытие из исходного полимера после 17 час кипячения в воде покрывается пузырями и через

31 час полностью отделяется от подложки.

Покрытие из хлорированного полимера не изменяется, Пример 3. Раствор 26,1 г полиуретанового каучука марки СКУ-150 растворяют в

20 мл диметилформамида, и через раствор в течение 3 час при 10 вЂ” 20 С пропускают газообразный хлор. Полученную реакционную массу промывают изооктаном, отделяют от растворителя и высушивают. Полученный полимер содержит 21,5% хлора, растворим в спирте, диоксане, ацетоне, бензоле, диметилформамиде, обладает самозатухающими свойствами.

Пример 4. 9 г полиэфира, полученного

10 поликонденсацией 3-нитрофталевого ангидрида и этиленгликоля, растворяют в 30 мл диметилсульфоксида. К раствору при 70 вЂ” 75 С и барботаже аргона в течение 0,5 час по каплям прибавляют 8 г брома, после чего бар15 ботаж азота продолжают еще 2 час, и затем реакционный раствор смешивают с гексаном.

Полимер отделяют от растворителя и высушивают при комнатной температуре в вакууме.

Галоидированный полиэфир растворим в ди20 метилформамиде, содержит 44,5% брома, обладает самозатухающими свойствами.

Пример 5. 10 г анилиноформальдегидной смолы растворяют в 50 мл диметилацетамида, и через раствор при 70 вЂ” 75 С с барботажем

25 азота в течение 05 час пропускают газообразный хлор. Из реакционного раствора в вакууме (остаточное давление 10 вЂ” 15 мм рт. ст.) при температуре не выше 80 С отгоняют растворитель и побочные продукты

30 реакции. Остаток отгонки дважды промывают растиранием в ступке с холодной водой и высушивают без нагревания в вакууме.

Полученный полимер представляет собой темно-коричневую массу, растворимую в ч5 спирте и диметилформамиде, содержит 40,87% хлора, не горит при внесении в пламя горелки, удельная вязкость 6%-ного раствора его

B диметилформамиде 1,17.

40 Предмет изобретения

Способ получения галоидсодержащих полимеров галоидированием полимеров в растворе элементарными галоидами, отличающийся

45 тем, что, с целью увеличения доступности галоидсодержащих полимеров и расширения их ассортимента, галоидированию подвергаюг гетероцепные полимеры в среде амидных растворителей или диметилсульфоксида.

Патент 296434 // 296434

Всесоюзиал !iitrf'^mr. • r••cr•;^i.••^---s.- - ..;(hilsia't; ;-ilat'i,^' . ^^;л! i // 290538

Способ изготовления лака для резиновых изделий // 286222

Способ получения электронообменников // 205279

Способ получения ионообменной мембраны // 202515

Способ получения ионообменных поливинил- спиртовых волокон, тканей и пленок // 191043

Способ снижения коэффициента поверхностного трения резиновб1х изделий ^ // 186670

Способ модификации поливинилового спирта пленок или волокон на его основе // 183331

Способ получения полимерных окислительно- восстановительных систем // 161905

Патент 235961 // 235961

Способ получения полимеров поликонденсацией // 149402

Патент 134858 // 134858

Композиция для покрытия, включающая бицикло-или спиро-орто- сложноэфирное функциональное соединение // 2180674

Изобретение относится к композиции для покрытий, в частности для повторной отделки автомобилей, к способу отверждения композиции для покрытий

Циклоалкильные производные, способ их получения и промежуточные соединения // 2197458

Изобретение относится к новым циклоалкильным производным формулы (I), которые могут быть использованы для получения фармакологически активных соединений, новому твердофазному их синтезу и промежуточным продуктам для получения соединений общих формул (II),(IV),(V)

Композиция для покрытия, содержащая соединение, включающее, по меньшей мере, одну бицикло-ортоэфирную группу и, по меньшей мере, одну другую функциональную группу // 2220155

Изобретение относится к композиции для покрытия, содержащей соединение, включающее, по меньшей мере, одну бицикло-ортоэфирную группу и, по меньшей мере, одну другую функциональную группу, химически активную по отношению к гидроксилу, и второе соединение, включающее, по меньшей мере, химически активные в отношении гидроксила группы

Препарат для стимуляции проращивания семян и повышения устойчивости проростков к дефициту влаги и способ его получения // 2337543

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к растениеводству

Способ и устройство для получения поликонденсационного полимера и формованное изделие из него // 2340633

Изобретение относится к способу и устройству для получения поликонденсационного полимера и формованного изделия из него

Высокомолекулярный конъюгат подофиллотоксинов // 2447095

Изобретение относится к противораковым агентам, содержащим высокомолекулярный конъюгат подофиллотоксинов

Циклическое карбодиимидное соединение // 2503669

Изобретение относится к новому циклическому карбодиимидному соединению, представленному следующей формулой (i): (где X представляет собой любую из двухвалентных групп, представленных следующими формулами (i-1)-(i-3), или четырехвалентную группу, представленную следующей формулой (i-4), когда X является двухвалентным, q имеет значение 0, и когда X является четырехвалентным, q имеет значение 1, и Ar1-Ar4, каждый независимо, представляют собой ароматическую группу и могут быть замещены алкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или фенильной группой) (i-1), где n представляет собой целое число, имеющее значение от 1 до 6, где m и n, каждый независимо, представляют собой целое число, имеющее значение от 0 до 3, где R1 и R2, каждый независимо, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или фенильную группу, которое является полезным в качестве агента замыкания конца цепи полимерных соединений, а именно агента захвата для кислотной группы. Также описываются способаы получения соединения формулы (i). 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 10 пр.

Гидрофильное полимерное соединение, имеющее антикоагулянтный эффект // 2539566

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гидрофильному полимерному соединению, включающему полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, и соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, ковалентно связанное с указанным полимерным соединением, где указанное полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, представляет собой сополимер мономеров, выбранных из группы, которую составляют винилацетат, винилпирролидон и силоксан, при этом указанный сополимер имеет аминогруппу для образования ковалентной связи с соединением, которое ингибирует свертывание крови; и где соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, представляет собой соединение, выраженное общей формулой (I), где R1 представляет собой (2R,4R)-4-алкил-2-карбоксипиперидино группу, R2 представляет собой 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, замещенный низшей алкильной группой. Также изобретение относится к средству для обработки поверхности медицинских устройств или медицинских материалов на основе гидрофильного полимерного соединения. Технический результат: получено новое гидрофильное полимерное соединение, обладающее полезными свойствами. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 14 пр.