Способ ингибирования полимеризации диеиовых

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.Х!.1968 (Pk 1284792/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 16.III 1971. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 12Л .1971

МПК С 07с 11/12

С 08т1 1, 38. ;Р

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете министров

СССР

УДК 547.315.2.05(088.8)

678.762.3.02 (088.8) Щ еp р

Ф

А. П. Захарова, А, Г, Лиакумович и А. М. Ромашко 1

Авторы изобретения

Заявитель

Стерлитамакский опытно-промышленный завод по производству изопренового каучука

СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХ

УГЛ ЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к промышленности синтетического каучука, в частности к процессам ректификации диеновых углеводородов.

Известно, что при воздействии повышенных температур в процессе ректификации диеновые углеводороды (ди винил, изопрен, стирол и т.д.) способны образовывать нерастворимый в обычных растворителях губчатый полимер, который обладает свойством быстро нарастать и при этом создавать давление на стенки сосудов. Большую опасность представляет губчатый полимер как активное вещество, способное к самовоспламенению на воздухе, Забивка аппаратуры губчатым полимером нарушает технологический режим, заключающийся в остановке процесса, разработке и очистке колонн.

Известен способ ингибирования полимеризации диеновых углеводородов в процессе их очистки методом ректификации, проводимой в металлической аппаратуре, путем введения антиполимеризующих добавок или ингибиторов термополимеризации диеновых углеводородов.

В качестве ингибиторов термополимеризации изопрена применяют древесно-смоляной антиоксидант и и-оксидифениламин. Наиболее эффективным ингибитором признан и-оксидифениламин, но он термически неустойчив. Однако на заводах применяют древесно-смоляной антиоксидант, Эти ингибиторы, действующие в жидкой фазе, приводят к увеличению индукционного периода, не подавляя полностью процесса образования губчатого полимера. С использованием ингибиторов колонны после очередной чистки могут проработать 3 — 4 месяца.

Целью данного изобретения является предотвращение роста губчатого полимера в процессах ректификации диеновых углеводородов.

Для этого предложено перед ректификацией

10 поверхность металлических аппаратов обрабатывать водными растворами солей, обладающих электроннодонорными свойствами. В качестве солей применяют нитриты, фосфиты, сульфиты. Температура обработки 70 — 100 С.

15 Зарождение активной полимерной цепи возникает на поверхности раздела фаз в результате протекания электронно-обменного процесса, например

Fe ++ е — Fe +, R — СН2 — R — СН + Н + е.

Процесс идет с погашением активного электрона, который способствует зарождению активной цепи.

25 Поверхность обрабатывали до достижения минимального количества трехвалентных ионов электроннодонорнымп растворами и протекал процесс типа

30 Fe ++ N a NOq p НхΠ— Fe "+ N à NO3.

298580

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред Е. Борисова Корректор Т. А. Абрамоза

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 1240/14 Изд. Ме 549 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Ссвете Министров СССР

Москва, К-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, r!p. Сапунова, 2

Таким образом достигнута высокая степень упорядоченной валентности ионов на поверхности, что, в свою очередь, уменьшает ее активность.

Описанными процессами не ограничивается суть явления, оно связано с образованием устойчивого адсорбционного слоя на поверхности.

П р и и е р. Внутреннюю часть колонны тщательно очищают от губчатого полимера, выжигают оставшиеся кусочки. Затем аппарат в течение 8 час промывают путем циркуляции

1 /о-ным раствором нитрита натрия при температуре 40 С.

Колонна проработала 10 месяцев. Следов забивки губчатым полимером не обнаружено.

Способ ингибировапия полимеризации диеновых углеводородов, например изопрена, в процессе их очистки методом ректификации, проводимой в металлической аппаратуре в присутствии ингибиторов полимеризации аминного или фенольного типа, отличающийся тем, что, с целью снижения выхода полимеров и

10 предотвращения забивки аппаратуры, поверхность металлической аппаратуры перед процессом ректификации обрабатывают водными растворами солей, обладающих электроннодонорными свойствами, например нитритов, суль15 фитов, фосфитов.