Патент ссср 298192
ОП Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДВТИЛЬСТЮУ (11), 298I92
Фйоз Советсаа
Сараамстнмесвит
»несвуба»»в (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено 22. 04 68 (21)?235638/23-4 с присоединением заявки Ь(51) М,Кл.
С 07 е .Хб/Х4
Гааударстаанннй намнтат
Саввтв Манн»трав СССР аа делам ннабратеннй н атнрмтнй (32) ПриоритетОпубликованоХ5.08.74Бюллетень ¹ 30
{53) УЙК ,547,53. 024:
547.2Х(088. 8), Дата опубликования описанино5.Я. ф о изобретения В.Л. ) КО ° С M @РМИСТРОВ» А.Е.ПИНСК Рi М.С.Еоо
Э.С.Бврезнитткий
Лнепродзержинский филиал Государственного научно-иссле(1) З " И"л" ДОВатЕЛЬСКОГО И ПРОЕКТНОГО ИНСтжтУта аэстНОй ПРСфРЫШЛЕНности и Gp0 ET033 Органического синтеза (54) СПОСОБ ® H I, Х-ДИАРИЛЭТАБОВ
2В + сК=СК
А1Й
H@S
CIHs
R СН к
Предлагаемый способ относится к получению арилалканов, в частности I,I-диарилэтана, который может быть йспользован в химической промышленности для производства гидроперекисвй (гидроперекись дифенилэтила — инициатор полимеризации диенов), арилалканов (например, тт-метйлстирола аа ди- и -толйлэта
Ha)
Известен способ получения
I,Õ-диарилэтанов путем взаимодействия ацетилена с ароматическими углеводородами в присутствии катализато а-хлористого алкииния при
20-Х50 С. Без сероводорода этот процесс йдвт в сторону смолообразования.
С целью увеличения выхода
I,I-диарилэтанов до 953» снижения смолообразования, процесс ведут в присутствии сероводорода. Оптимальное соотношение сереводоюж и хлористого алюминия 0,036 моль:
О,ХВ моль.
Способ получения I,Х=диарил2
1 1 этанов заключается во взаимодей- ствии апетилена с ароматическими углеводородами в присутствии катали затора хлористого алнвиния и не5 больших количеств сереводорода при атмосферном давлении и температурах от О до 80 С.
Рвакция протекает по схеме
Без сероводорода основным про:
20 Луктом этой реакции являются смолы. выход смол в отсутствие сероводорода при различных условиях колеблется от 40 до 70$. Выход диарилэтанов, при этом IO-301 в пересчете, на использованный тилен.
Пример Х. Иолучейив I,I298192 дифенилэ тана.
В алкилатор с термометром загружается бензол и хлористый алшиний,.всю установку продувают азотом и массу нагревают до 20 С. Температуру валкилаторе поддерживают при помощи ультратермостата. После этого ms сосуда через реометр, . хлоркальциевый Осушитель и осушитель с пятиокисью фосфора в алкилатор подают ацетиленосероводооодную смесь со скоростью 2-3 л/час.
"Хвостовые газы" через обрат ый холодильник и склянщ с Раствооом уксуснокислой меди сбрасывают на свечу. В условиях проведения опытов ацетилен успевает практически полностью прореагировать. Длительность опыта 2,5-3 час.
Мля опыта взято, в моль:
Бензол 4,00
Ацетилен 0,32
Сероводород 0,036
Хлористый алюминий О,IB
После проведения опыта установку продувают азотом, оеакционную массу разлагают водои со льдом и разгоняют на фракции.
Определение чистоты фракции дифенилэтана проводят на масспект роме ре МХ-I%3 при ускоряющем напряжении 2 квеу тОке эмиссии ка тода Х,5 ма, иоййзирующем напряже- .нии I2 в m температуре ионизационйой камеры и системы напуска
300ОС.
Содержание образовавшегося при реалии этиленбензола определяют в о- дельной фракции хромограЯически HB приборе УХ-Х с детекто- о по теплопроводности. Для разделения компонентов применяют медную колонку ной 4 и и внутренним диаметром 5 мм заполнению шамстным кирпичом (Рракции 0920-"В,5 мм с нанесенным на него силиканом ;;pro БЗ01 )I6 ). Температура
Ролонки П5 С. Газ-носитель — водород„ расход его I2 л/час. В результате реакции получен дифенил этан е выходом около 95 в пересчете на использованный ацетилен.
При этом получается также около
Зу. в пересчете на использованный ацетилен этил4ерзола. и р и и е р . получение I,Iтолилэтана. Обрыты по получению ,I-дитолилэтаыа и I,I- ди(фенилэтил) этана проводят на аналогичных установках взаимодействием смеси ageтилеыа сероводорода соответственно с талуолом и этилбензолом в присутстВии хлористого Илзжиния при анблогич ныл соотношениях реагирующих веще©тв и такой ае скорости подачи газа. Температура процесса получения I I -дитолилэтана и I I-ди(фенилэтил этапа равнй От 5 до ЬМС. Анализреакционной массы sa содеркан е ди-n -.толилэтана гщоводдтаналогично предыдущему.
В результате реакции получены
1«дитолилэтан с Выходом Около
917 в пересчете на использованн и ацетилен. В случае взаимодействия ацетилена с этилбензолом обй выход диарилэтанов около 903, ри этом соотношение различных диарйлэтанов s получаемой реакционной смеси составляет: дифенил. этана 6,3, этил - фенилэтана
42,95 дй(этилфенил) этана 40,4g. "Во всех приведенных опытах образование смол в реакционной массе составляет 2 вес., Благодаря большой разнице в температурах кипения компонентов реакционных масс обычной разгонкой удается получить практически чистые диарилэтаны. Б промышленных условиях способ осуществляют по схеме непрерывного процесса (см. чертеж ).
Ацетилены, сероводород и ароматический углеводород подают в нижнюю часть алкилатора I с мешалкой
Хлористый алюминий загружают
r через верх алкилатора I. Из алкил атора часть алкилата непрерывно отводится в отстойник 2, где отделяется от унесенного катализаторногс юмплекса. Последний по циркуля ционной линий возврашается в алкилатор, а остззшийся алкилат отводится из отстойника 2 на разложение, промывку и уазделение 4 и разгойку 5. Непрореагироважший ароматический углеводород возвращают в цикл, а полученный диарилзтан поступает в хранилище. Ввиду, того, что сероводород не расходуется на реакцию, то нет необходимости подавать его непрерывно с ацетиленом в алкилатор 1. Ядя более полного использования сероводорода проходящие через холодильник 6 и конденсатор 7 хвостовые газы, содержащие непрорвагированную часть ацетилена, сероводород и хлористый водород возвращают в цикл. Свежие порции сероводорода вводят только в количествах, необходимых для возмещения потерь с алкилатом, выводимым из колонны.
ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ
I. Способ получения I,I-диарил этанов путем взаимодействия ацети298192
Составитель.С. Хобанс(саЯ
Р актор 3l. Бердиии Техред Г Васильева
pg Изд рй Я Тираж 54у
Подписное
Заказ
ЦНИИЙИ Государственыот@ комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений н открытий
Москва. 1ИОЗЬ, Раушская наб., 4 /
Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24
8 лена с ароматичвскими глево,ф ро ддми в пдисутствии и&млиЭ&то щ ю: хлористого алщиния, о т л и ч а в шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, .уменыпения смолообр&зования, процесс ведут в присутствии сероводорода
2 Способ по п.I о т л ич а а шийся тем, что серовоМОРОМ добавляют в иоличестве
0„36 моль на О,УЗ моль хлористоFo &лммминия»
3. Способ по а.п.X и 2, о т л. и.ч а в шийся тем кто процесс Вел 7 пфи 0 40 М е