Катализатор для получения нитрилов и амидов

О П И С А Н И Е 298I62

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свита Советскик

Социалистическил

Республик, т"Фж ««@ ., «

Ф", Ты ." и

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07ЛЧ.1969 (М 1318593/23-4) МПК В ОЦ 11/46 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.1Ч.1971. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 2Х1.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 66.097.3(088.8) Авторы изобретения Х. И. Арешидзе, Г. О. Чивадзе, Г. И. Шецирули и Ц. И. Наскидашвили

Заявитель Институт физической и органической химии им. П. Г. Меликишвили

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ И АМИДОВ

Изобретение относится к катализаторам для получения нитрилов и амидов путем окислительного аммонолиза.

Известен катализатор для получения иитрилов и амидов путем окислительного аммонолиза, представляющий собой смесь окислов ванадия, железа, висмута и бора на носителе.

Недостатком известного катализатора является сравнительно невысокая селективность.

Предлагается катализатор для получения нитрилов и амидов путем окислительного аммонолиза, представляющий собой 1 — 20, предпочтительно 5 — 10 вес., окиси серебра, или 5 — 25, предпочтительно 7 — 15 вес., окислов магния, железа и хрома при соотношении Mg: Fe: Сг=0,5 — 1,5: 1 — 3: 0,5 — 2, предпочтительно 0,7 — 1: 1 — 1,5: 0,6 — 1,2, или

5 — 20, предпочтительно 10 — 15 вес. /о, окислов молибдена, железа, меди, висмута и фосфора при соотношении Мо: Fe: Cu: Bi: Р

1 — 2: 0,2 — 0,5: 0,05 — 1,15: 0,5 — 1,5: 0,1 — 0,2, предпочтительно 1 — 15: 0,2 — 0,3: 0,05 — 0,1:

0,8 — 1, на носителе — гумбрине.

Предлагаемый катализатор обладает высокой активностью и избирательной способностью в реакции окислительного аммонолиза углеводородов, высокой механической прочностью и дает высокие выходы целевых про22 дуктов — нитрилов и амидов: 70 — 88 /о — на катализат, а на пропущенный углеводород—

60 — 85 /о. Степень превращения углеводородов 70 — 95 о/о.

5 Примеры приготовления катализаторов А, Б и В.

Для приготовления катализатора А берут

90 г гумбрина и 15,7 г азотнокислого серебра, последнее растворяют в 30 мл воды и

10 пропитывают гумбрин.

Для приготовления катализатора Б берут

90 г гумбрина, 25 г нитрата магния, 20,8 г нитрата железа и 10,2 г нитрата хрома. Перечисленные нитраты растворяют в 70 мл воды

15 и полученным раствором пропитывают гумбрин.

Для приготовления катализатора В берут

150 г гумбрина, 11,3 г молибденовой кислоты, 12,5 г нитрата железа, 2 г нитрата меди, 2о 11,8 г нитрата висмута и 5 г фосфорной кислоты. Эти количества молибденовой кислоты, нитратов железа и меди растворяют в 80 мл воды, а затем добавляют фосфорную кислоту и пропитывают гумбрин. Полученную тесто25 образную массу смешивают с порошкообразным нитратом висмута.

Во всех случаях приготовления катализаторов А, Б и В из тестообразной массы прессованием готовят таблетки размером 3 4 мм

50 и сушат их в термостате при 150 С в течение

298162

Предмет изобретения

Акрилонитрил

Ацетонитр ил

Акролеин

Синильная кислота

Акриламид

Составитель Т. Комова

Техред Е. Борисова Корректор Г. С. Мухина

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 1356/1 Изд. № 595 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1 час, затем переносят в вертикально установленную кварцевую трубку, помещенную в электропечь. После загрузки 100 мл (110 г) катализатора нагревают его в течение 4 час в токе воздуха, постепенно повышая температуру до 550 — 600 С, при которой выдерживают 2 час. Скорость подачи воздуха 200—

300 мл/мик.

Характеристика катализаторов А, Б и В:

А Б В

Насыпной вес 1 л катализатора, кг 1,1 1,1, 1,1

Твердость катализатора на ноже, кг 16 14 12

Длительность работы катализаторов без регенерации 80 †2 час.

Реакцию окислительного аммонолиза пропилена, толуола проводят при температуре

300 — 600 С (лучше 350 — 465 С) с объемной скоростью 0,15 — 100 час — (лучше 0,2—

45 час — ). Молярное соотношение превращаемых продуктов — пропилеи (толуол): аммиак: воздух: водяной пар — меняют в пределах

1: 0„5 — 5: 5 — 10: 2 — 5.

Катализаты идентифицируют методом газожидкостной хроматографии. Катализаты, IIoлученные при оптимальных условиях реакции окислительного аммонолиза, после сушки имеют следующий состав:

Катализат пропилена, вес. /о

А

87,9

2,5

2,0

1,1

6,5

Катализат толуола, вес. /о

А Б В

Бензонитрил 23,2 19,4 17,5

Бенз амид 69,4 69,1 70,2

Бензиловый альдегид 5,3 5,0 6,7

Толуол 1,4 4,5 4,0

Бензол 0,7 2,0 1,6

Степень превращения пропилена составляет

70 — 81, а толуола — 80 — 95 вес. /о.

10 Перечисленные катализаторы А, Б и В с успехом можно применять для получения нитрилов и амидов и из других ациклических и циклических углеводородов.

Катализатор для получения нитрилов и амидов путем окислительного аммонолиза

20 углеводородов, представляющий собой актив. ную фазу, включающую окислы железа и висмута, на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, в качестве активной фазы используют

25 1 — 20, предпочтительно 5 — 10 вес. о/о, окиси серебра, или 5 — 25, предпочтительно 7—

15 вес. /о, окислов магния, железа и хрома при соотношении Mg: Fe: Cr=0,5 — 1,5: 1 — 3:

0,5 — 2, предпочтительно 0,7 — 1: 1 — 1,5: 0,6—

30 1,2, или 5 — 20, предпочтительно 10 — 15 вес. /о, окислов молибдена, железа, меди, висмута и фосфора при соотношении Мо: Fe: Cu: Bi: Р=

=1 — 2: 0,2 — 0,5: 0,05 — 1,5: 0,5 — 1,5: 0,1 — 0,2, предпочтительно 1 — 1,5: 0,2 — 0,3: 0,05 — 0,1:

35 0,8 — 1, а в качестве носителя применяют гумбрин.