Способ получения полиуретанов
бФ - . 1, . г.
ПЛОВЕЦ; „::.., библиотенв т,1А
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
29435I
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 23.Ч111.1968 (№ 1267112/23-5) МПК С 08g 22 08
Приоритет 26 VIII.1967, № Ф 53335 IV д 39ц, ФРГ
Комитет по делам изобретении и открытий при Совете Мииистров
СССР
Опубликовано 26.1.1971. Бюллетень ¹ 6
УДК 678.664(088.8) Дата опубликования описания 17.III.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Вернер Вольф, Рут Фабер и Казимир Рухлак (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фарбверке Хехст А.Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ ПОЛ И УР ETAHOB
Изобретение относится к области получения материала, обладающего поверхностноактивными свойствами, например полуретанов.
Известен способ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений, например полиэфиргликоля, и диизоцианатов, взятых в соотношении 1: 1,3.
С целью придания поверхностно-активных свойств конечному продукту предлагается использовать в качестве гидроксилсодержащих соединений смесь 1 моль блоксополимера с молекулярным весом 1000 — 6000, предпочтительно 2000 †40, на основе окиси этилена и водонерастворимого полиалкиленгликоля и 1 моль продукта присоединения 2—
10 моль окиси этилена к 1 моль Са — С»-алифатического спирта и/или моно-, ди- или триалкилзамещенного фенола или нафтола в расчете на 1 моль диизоцианата.
Алкильные остатки используемых алкилфенолов или ал кили афтолов могут содержать 4 — 22 атома углерода. Особенно пригодны продукты взаимодействия С» — С»спиртов с 6 — 10, предпочтительно 8 моль окиси этилена; трибутилфенола с 3 — 5, предпочтительно 4 моль окиси этилена и нонилфенола с 4 — 6, предпочтительно 5 моль окиси этилена.
В качестве блоксополимеров используются продукты присоединения 35 — 100 вес. % окиси этилена к водонерастворимым полиалкиленгликолям на основе окиси пропилена, окиси бутилена или эпихлоргидрина с молекулярным весом 500 — 3000 и 1000 — 6000, предпочтительно 2000 †400.
Характерным для упомянутых соединений является наличие свободных гидроксильных
10 групп, причем оксиалкилпрованные спирты и алкилфеполы содержат по одной, а блоксополимеры по две гпдроксильных группы в молекуле, с которыми взаимодействуют легко и количественно алифатические и арома15 тпческие диизоцианаты, например гексаметплендппзоцианат, смеси 2,4- и 2,5-толуилендипзоцианатов, нафтилен-1,5-диизоцианат, а также продукты, получаемые при их частичпом взаимодействии с дифункциональными низкомолекулярными соединениями, содержащими активный водород, например с гликолями в соотношении 2 лтоль диизоцианата на 1 моль диола. Пригодны также соединения, выделяющие при известных условиях
25 свободные изоцпанатные гру ппы, например аддукты изоцианатов с фенолами.
Новые поверхностно-активные соединения получают нагреванием смеси оксиалкилированных высших спиртов и/илп алкилфенолов, 294351
3 блоксополимеров и диизоцианатов обычно при температуре 100 †2, предпочтительно
150 †1 С в присутствии катализаторов, в частности третичных аминов или металлорганических соединений, например дибутилдилаурината олова. Реакцию можно вести в расплаве, растворе или дисперсии компонентов в инертном органическом растворителе при энергичном перемешивании, проводя процесс непрерывно или периодически. Исходные материалы Il растворитель целесообразно обезводить до добавления диизоцианата во избежание разложения последнего и ьыделения углекислого газа. Другие примеси, в особенности щелочи, можно в данном случае удалить.
Полученные продукты обладают превосходными поверхностно-активными свойствами. Их можно с особым успехом использовать индивидуально или в смеси с другими поверхностно-активными соединениями в качестве эмульгаторов, предпочтительно для эмульгирования водонерастворимых концентратов биоцидов. В сочетании с кальциевыми солями анионоактивных кислот и эфирами алкиларилполигликолей можно получить стабильные 85О/о-ные эмульсии биоцидов. Кроме пестицидов, в присутствии полученных соединений можно диспергировать в воде и другие вещества, например касторовое масло, амин кокосового масла. Добавка 2—
200 /р р полученных полиуретанов позволяет очень быстро и при комнатной температуре расслоить водно-нефтяные эмульсии (воды и неочищенного масла или нефти) при одновременном резком снижении вязкости неочищенной нефти (масла).
Пример 1. 6 ч. блоксополимера, содержащего по 50% окиси этилена и окиси пропилена, и 0,88 ч. трибутилфенола, обработанного 5 моль окиси этилена, обезвоживают, нагревая при 170 С в токе азота. Охладив до
120 — 140 С, при хорошем перемешивании медленно приливают раствор 0,34 ч. смеси
2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов в 0,6 ч. сухого бензола, нагревают еще 0,5 час и получают 7,37 ч. коричневого сиропа, хорошо растворимого в воде, метаноле, ксилоле и других растворителях. 70 ч. полученного сиропа смешивают с 17 ч. 70 /о-ного раствора кальциевой соли тетрапропилбензолсульфокислоты в изобутаноле и 13 ч. продукта взаимодействия трибутилфенола с 20,коль окиси этилена, получают эмульгирующуюся смесь, 10 — 15 ч. которой достаточно для переведения 85 ч. этилпаратиона (0,0-диэтил-0-(4-нитрофенил) -монотифосфат) в очень тонкодисперсную 0,1 — 5 /о-ную эмульсию даже при использовании особо жесткой воды.
2 ч. сиропа, полученного выше, растворяют в 8 ч. касторового масла и замешиванием с
10 ч. воды переводят в 50 /о-ную основную эмульсию. Добавлением воды, например
80 ч., можно разбавить ее до заданной копеч5
4 ной концентрации. Получают стабильную эмульсию масла в воде.
Пример 2. 3,6 ч. блоксополимера, полученного из 85 ч. окиси пропилена и 44 ч. окиси этилена, с мол. весом около 3000 вместе с
0,57 ч. продукта конденсации нонилфенола с
8 моль окиси этилена растворяют в 3,5 ч. ксилола и нагревают до кипения, отгоняя азеотропную смесь воды и ксилола. Затем за
1 час приливают при температуре кипения раствор 0,17 ч. гексаметилендиизоцианата в двойном объеме сухого ксилола, перемешивают еще 0,5 чпс, получают 50 /о-пый раствор готового продукта (продуктА). 140 ч. полученного раствора смешивают с 15 ч. 70О/о-ного раствора кальциевой соли тетрапропиленбензолсульфокислоты в изобутаноле, добавляют 15 ч. продукта конденсации нонилфенола с 17 моль окиси этилена. Смешивая 16—
24 ч. полученной смеси с 85 ч. малатиона, получают концентрат, из которого можно приготовить 0,5 — 5 /о -ные высокодисперсные эмульсии в водопроводной воде, При непрерывном приливании 10 — 40 /О ь раствора продукта А к верхнебаварской неочищенной нефти (неочищенное масло) быстро происходит разделение на нефть и соленую воду с одновременным резким снижением давления в трубопроводе.
0,5 ч. продукта, полученного при вышеука"-анных количественных соотношениях, но без растворителя, смешивают при 20 С с 9,5 ч, теплого амина коксового жира и 10 ч. водопроводной воды, получают пастообразную заготовку типа эмульсии вода в масле.
Пр и мер 3. 4 ч. блоксополимера из примера 1 нагревают 1 час в вакууме при 120—
130 С с 0,43 ч. продукта конденсации жирного С 6 — С 8-спирта с 4 моль окиси этилена.
Затем медленно при очень хорошем перемешивании добавляют 0,17 ч. толуилендиизоцианата, нагревают еще 0,5 час при 120—
140 С, после чего реакция заканчивается. Реакционную массу разбавляют половинным количеством (по весу) и-бутанола или изобутанола. 105 ч. полученного -66 О/О-ного раствора смешивают с 10,5 ч. кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты в 21 ч. изобутанола и 15 ч. продукта конденсации нонилфенола с 18 моль окиси этилена. Получают эмульгатор, 10 — 15 /о которого достаточно для получения стабильной эмульсии биоцидов на основе фосфорнокислых эфиров.
Предмет изобретения
1. Способ получения полиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений с диизоцианатами, отличающийся тем, что, с целью придания поверхностно-активных свойств конечному продукту, в качестве гидроксилсодержащих соединений используют смесь 1 моль блоксополимера с мол. весом 1000 — 6000, предпочтительно
2000 †40, на основе окиси этилена и водонерастворимого полиалкиленгликоля и 1 моль
294351
Составитель С. Пурина
Редактор Т. Шарганова
Корректор О. М. Ковалева
Изд. Мз 252 Заказ 547/17 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета .по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 продукта присоединения 2 — 10 моль окиси этилена к 1 моль алифатического спирта с
8 — 18 атомами углерода и/или моно-, диили триалкилзамещенного фенола или нафтола в расчете на 1 моль диизоцианата.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде растворителя или в состоянии расплава при температуре от 100 до 200 С.


