Способ получения тритиофосфонатов

био; потека 1 1БА

Союа Советских

Социалистических

Республик

И АВТОРСКОМУ СВЙДЕТБэ. ЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства Л ..11ПК С 07f 9/40

Заявлено 20.1.1969 (№ 1299654/23-4) с присоединением заявки X.

Приоритет

Опубликовано 15.1.1971. Бюллетень М 5

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.241.07(088.8) Дата опубликования описания 27.III.1971

Авторы изобретения

H. К. Близнюк, 3. H. Кваша и Г. А. Маджара

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИТИОФОСФОНАТОВ где R и R — алкил, арил.

Изобретение относится к новому способу получения тритиофосфонатов общей формулы

К (SR )2

Известен способ получения дибеизилтритиофосфонатов взаимодействием дихлоравгидридов тиофосфоновых кислот с бензилхлоридами и сероводородом в присутствии в качестве катализатора пиридина при нагревании до 120 †1 C.

Для расширения сырьевой базы с использованием легкодоступных исходных соединений предложено применять в качестве хлорангидрида кислоты фосфора дихлорангидрид фосфоновой кислоты. В предлагаемом способе в ка естве побочных продуктов получаются ангидриды фосфоновых кислот, важных для создания фосфорорганических соединенийй.

Способ получения тритиофосфонатов осуществляют взаимодействием дихлорангидрида фосфоновой кислоты с галоидными алкилами и сероводородом. Реакцию ведут в присутствии в качестве катализатора пиридииа при температуре 120 — 170 С в растворителе или без него.

Пример 1. Дибензилметилтритиофосфопат.

В раствор 0,05 г л оль дпхлорангидрида мепiëôoñôîíîâoé кислоты, 0,1 г моль бензилхлорида и 1 мол. % пирпдииа в 15 пл хлорбсизола при 130 †1 С пропускают сухой сероводород до прекращения выделения хлористого водорода. К концу реакции на дне пробирки образуется нерастворимая вязкая мас10 са (ангидрид метилфосфоновой кислоты).

Охлажденный раствор сливают с вязкой массы и фракцпоиируют в вакууме, т. кип. 210—

215 С (1 лья рт. ст.). Прп стоянии кристаллизустся, т. пл. 47 — 48 С.

15 Найдено, %. S 30,1.

СiH»PSs.

Вычислено, о. S 29,65.

Выход 81, с. Смешанная проба с

CI-4Р (S) (SCH>C„-Н;) q, полученным из ди20 хлораигпдрида метилтиофосфоновой кислоты, депрсссш1 температуры плавления не дает.

Остаток в пробирке растворяют в воде и упарпвапием полученного раствора выделяют мстилфосфоиовую кислоту, т. пл. 100 — 102 С.

25 Выход 93Я, кислотный экв. 50,0, вычислено

18,0. Смешанная проба с известшям образцом дспрсссии температуры плавления не дает.

Пример 2. Дп-(4-хлорбензпл)-фенплтрп30 тпофосфопат.

292985

Составитель И. Головникова

1зсдактор Л. Г. Герасимова Тсхред Л. Я. Левина Корректор Т. А. Абрамова

1!зд. <¹ 249 Заказ 533/13 Тираж 473 Подписнос

11I-11111П14 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва. К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают в условиях примера 1 из

0,05 г ноль дихлорапгидрида фенилфосфоновой кислоты и 0,1 г. моль 4-хлорбензилхлорида. После отгонки растворителя и избытка исходного бензилхлорида в остатке получают кристаллический продукт, выход 95,5 ; т. пл.

65 — 67 С (из смеси бензола и петролейпого эфира).

1-1айдепо, /о. С! 15,21; P 6,44; S 21,30.

СюН тС1 РЬз

Вычислено, %. Cl 15,60; P 6,81; S 21,09.

Из вязкой массы кипячением в воде и выпариванием раствора выделяют фенилфосфоновую кислоту, т. пл. 159 †1 С, кислотный экв. 81,0; вычислено 79,0.

Предмет изобретения

1. Способ получения тритиофосфонатов взаимодействием хлорангидридов кислот фосфора с галоидными алкилами и сероводородом в присутствии катализатора, например пиридина, при нагревании, отличающийся

10 тем, что, с целью упрощения способа, в качестве хлорангидрида кислоты фосфора используют дихлорангидрид фосфоновой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

15 процесс ведут при температуре 120 — 170 С.