Способ получения нонаметиновых солей
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союэ Советских Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 11 VI1.1969 (№ 1347808/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 15.1.1971. Бюл.7етснь ¹ 5
Дата опубликования описания 9.VI,1971
МПК С 07с 87/14
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете йтинистров
СССР
УДК 547.333(О88.8) Авторы изобретения
С. М. Макин и О. А. Шаврыгина
Московский институт тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НОНАМЕТИНОВЫХ СОЛЕЙ
Изобретение касается способа получения нонаметиновых солей, которые являются промежуточными продуктами в синтезе карбоцианиновых красителей — оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий.
Известен способ получения нонаметиновых солей общей формулы
Я1 1 1
-Г
N — (СН = СН), — СН =N X, б
R R2 где R — атом водорода, алкил;
R — алкил, арил;
Х вЂ” анион кислоты, действием на октатриеналь формилирующего комплекса, полученного из хлорокиси фосфора и диметилформамида, после чего образующийся сэ-хлорзамещенный нонаметин выделяют в виде соли обычным способом и обрабатывают первичным или вторичным амином.
Применяемый в этом способе октатриеналь 25 является мало доступным и черезвычайно неустойчивым соединением, получаемым с низким выходом.
Lle 7I изооретения — упрощение TexH070I процесса.
3ТВ цель достигается тем, что нонаметиновые соли получают действием на 5-алкоксиоктадиен-2,6-аль или на 1,1,5-триалкоксиоктадиен-2,6 формилирующего агента из хлорокиси фосфора и диметилформамида, после чего полученный продукт аминоформилпрования подщелачивают и обрабатывают первичным или вторичным амином в кислой среде.
5-Алкоксиоктадпен-2,6-аль пли 1,1,5-трпалкоксиоктадиен-2,6 получают конденсацией кротонового альдегида или его диэтилацеталя с
1-этоксибутадиеном-1,3. Эти вещества очень устойчивы и получаются легко.
П ри м е р 1. Получение перхлората (9-(Ж-метиланилино) - нопатетраеп-2,4,6,8-илиден1 - Nметиланплиния.
К 17 лтл диметилформампда при 0 С и перемешивании добавляют по каплям 9,84 г хлорокиси фосфора, а затем при 40 С в течение 30 .сии раствор 5,37 г (0,0223 лтоль)
1, 1,5-триэтоксиоктадиена-2,6 в 4,3 лтл диметилформамида. Реакционную массу перемешивают 2 час при 40 С, охлаждают и выливают на лед (100 г). Раствор подщелачпвают
30с/с-ным водным раствором едкого натра. Выпавший при этом осадок отфильтровывают и смешивают при 0 С с 13 г монометпланплпна н 5,66 .чл хлорной кислоты. Полученный краситель отфильтровывают, тщательно промы292964
Предмет изобретения
Сост".âèòåëü Э. Ранговое
Ге о г с v."1032 Т» :>ст Л.,Я. Лег ииг
l ;à; ðåêTо;> 3. f. . Тгигсои: о I >
"о 1 аког:х 7 :
1:1111П!; ",с::::"те.à:.о .",еяг:: изобретe:ïø и ото",. и: и ири Совете Мииист-,=: СССР .осииг. Ж,-35, Ргушскгя игб., д. -".,о вают водой, эфиром и бензолом. Выход 6,33 г (66,4% ); т. пл. 127 — 129 С (из этилового спирта). максимум поглощения 660 нм (в этиловом спирте).
Пример 2. Получение перхлората (9-(М-метиланилино) - нонатетраен-2,4,6,8-илиден) - 11метиланилиния.
К продукту реакции, полученному по методике, аналогичной описанной в примере 1, из
15,5 мл диметилформамида и 9,08 г хлорокиси фосфора при 40 С в течение 30 мин приливают раствор 3,3 г (0,0197 моль) 5-этоксиоктадиен-2,6-аля в 3,5 мл диметилформамида. лакционную массу перемешивают 2 час при этой температуре, после чего охлаждают и выливают на 87 г льда. Смесь подщелачивают
30% -ным водным раствором едкого натра.
Выпадающий при этом осадок отфильтровывают и при охлаждении льдом добавляют к нему 9,7 г монометиланилина и 5,48 мл хлорной кислоты. Полученный краситель многократно промывают на фильтре водой, бензолом, эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе.
Выход 6,06 г (72,4%); т. пл. 128 — 129 С (из спирта).
Максимум поглощения 660 нм (в эгнловом спирте) .
Способ получения нонаметиновых солей общей формулы
N — (СН = СН), — СН =N Х, б
К - яг
1о где R — атом водорода, алкил;
R — алкил, арил;
Х вЂ” аннан кислоты, с применением формилирующего агента из хлорокиси фосфора и диметилформамида, отличающийся тем, что, 20 с целью упрощения технологии процесса, формилирующим агентом действуют на 5-алкоксиоктадиен-2,6-аль или на 1,1,5-триалкоксиоктадиен-2,6, после чего полученный продукт аминоформилирования подщелачивают и оорабатывают первичным пли вторичным амином в кислой среде.
