Способ получения ляс-ьалкенильноэфирных производных глицерина

291906

О Л И С А Й И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, Союз Советских

Сопиалистичесиих

Респтблик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 1!.VII.1969 (№ 1347810/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 06.1.1971. Бюллете»ь Хо 4

Дата опубликования описания 10.111.1971

МПК С 07с 3k/22

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.426.2 (088.8) Авторы изобретения

Заявитель

В. И. Титов, Г. А. Серебренникова и Н. А. Преображенский

Московский институт тонкой химической технологии им. М. В, Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦОС-1-АЛКЕНИЛЬНОЭФИРНЬ1Х

ПРОИЗВОДНЫХ ГЛИЦЕРИНА

Изобретение относится к способу получения природных иис-1-алкенильноэфирных производных глицерина, которые могут найти применение при выяснении биологической роли липидов этого типа, а также при производстве различных медицинских препаратов.

Известен способ получения смеси иис- и транс-форм алкенильноэфирных производных глицерина, заключающийся в том, что эфиры глицерина, например я-0- (1-этоксиоктадецпл)-Р-а -дистеарат, подвергают нагреванию в присутствии сульфаниловой кислоты. Выделяют целевой продукт известными приемами.

С целью улучшения процесса транс-1-алкенильноэфирные производные глицерина, например транс-3-0- (гексадецен-1 -ил) -2-стеароил-sn-глицероил-1-дибензоилфосфат, нагревают в присутствии селе»а при температуре 120—

180 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример !. Изомеризация транс-3-0- (гексадецен-1 -ил) -2,3-дис-теароил-sn-глицерина.

0,6 г транс-3-0- (гексадецен-1 -ил) -2,3-дистеароил-sn-глицерина перемешивают 1,5 час в токе азота при 150 С с 0,002 г селена. Полученную смесь иис- и транс-изомеров разделяют хроматографией на колонке с 12 г аргентированного силикагеля (1: 4). Петролейным эфиром элюируют малополярные примеси (0,04 г).

Транс-изомер BblMblBBIoT смесью петролейного эфира и эфира (95: 5), иис-изомер— смесью петролейного эфира и эфира (9: 1).

Выход иис-изомера составляет 0,21 г (30%); т. пл. 47 — 48 С. Rf 0,25 (на закрепленном слое

5 аргентпрованного силикагеля, петролейный эфир — эфир (5: 1) (n)"-Ä +3,6, (а)3я5 +10,2, ()Д9 +15,6 (с=1,1, хлороформ).

Заведомый образец (а) +3,5, (п)3 3+10,2

1р ()3/9 +15,6 (с= 1, хлороформ).

По литературным данным (J. Gigg, R. Gigg, J, Chem Soc., 1968, 2030) для энантиомера (v) о — 3, (с = 1,1, хлороформ); ИК-спектр:

2965, 2835, 1740, 1665, 1470, 1380, прогрессия

15 полос 1300 †12, 1170, 1105, 745, сл

Найдено, %: С 77,75; Н 12,64.

Сз-H ioc03

Вычислено, %. С 794; Н 12,59.

Выход транс-»зомера составляет 0,35 г

2Р (583%); т. пл. 50--51 C. Rf 0,65 (ТСХ в усц»с-»зомеРа) (ст) о +5,2, (с!)звз

+13,2, (а)32 — 21,3 (с=1,1, хлороформ).

Заведомый образец: (а) +5.2, (а133зз

25 +13,0, ((х)3929+22,0 .

ИК-спектр: 2940, 2885, 1740, 1660, 1675, 1470, 1385, 1300 †12, 1170, 1100, 935, 727 сл1

Найдено, %: С 77,71; Н 12,87.

Сз- H >oo03

3р Вычислено, %: С 77,94; Н 12,59, 291906

Составитель П. Прурыгин

Корректор В. И. Жолудева

Редактор Н. Вирко

Изд. М 125 Заказ 427/4 Тираж 473 Поди иснс е

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Й р и м е р 2. Изомеризация транс-3-0- (гексадецен - 1 - ил)-2-стеароил-sn - глицерил — 1дибензилфосфата.

0,4 г транс-3-0- (гексадецен-1 -ил) -2-стеароил-sn-глицерил-1-дибензилфосфата перемешивают 1,5 час в токе азота при 150 С с 0,002 г селена. Полученную смесь иис- и транс-изомеров разделяют хроматографированием на колонке с 10 г аргентированного силикагеля (1: 4). Смесью петролейного эфира и эфира (9: 1) элюируют малополярные примеси (0,04 г) . Транс-изомер вымывают смесью петролейного эфира и эфира (7: 3), а иис-изомер — смесью петролейного эфира и эфира (3: 2).

Выход иис-изомера составляет 0,12 г (30%); т. пл. 31,5 — 32 С (из петролейного эфира).

Rf 0,22 (на закрепленном слое аргентированного силикагеля, эфир), (а)д +2,5, (u)„5+6,0 (с=0,8, хлороформ).

Заведомый образец (а) +2,5, (a) <+ 6,0 (с=1, хлорофор,м).

ИК-спектр: 3040, 3060, 1742, 1670, 1603, 1500, 1470, 1380, 1282, 1218, 1172, 1110, 1020, 885, 740, 700 см

Найдено, о/в. С 73,30; Н 10,60.

Сз НззОтР

Вычислено, %. С 72,82; Н 10,19.

Выход транс-изомера составляет 0,24 г (60 /о); т. пл, 41 — 42 С (из петролейного эфи5 ра). Rf 0,55 (ТСХ в условиях для иис-изомера) (а) „ +4,65, (а)3аЯ5 + 1 2,7 (с = 0,8, хлороформ).

Заведомый образец (cx) +4,8, (а)зво+13 (с=1, хлороформ). ИК-спектр: 3040, 3060, 1748, 1663, 1658, 1603, 1500, 1470, 1380, 1282, 1218, 1172, 1110, 1020, 936. 885, 740, 700 си

Найдено, /о. .С 73,27; Н 10,79; Р 3,27.

Сз1Наз07Р

Вычислено, %. С 72,82; Н 10,19; P 3,68.

Предмет изобретения

Способ получения иис-1-алкенильноэфирных

20 производных глицерина, отличаюи1ийся тем, что, с целью улучшения процесса, транс-1-алкенильноэфирные производные глицерина, например транс-3-0- (гексадецен-1 -ил) -2-стеароил-s11-глицероил-1-дибензоилфосфат, нагревают

25 в присутствии селена при температуре 120—

180 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.