Способ получения производных 1,2,4-оксадиазиндиона-3,5
2 91918
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 07d 87/52
Заявлено 07.1Х.1967 (№ 1183156/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.1.1971. Бюллетень ¹ 4
Дата опубликования описания 15.111.1971
Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Мииистров
СССР
УДК 547 875 07(088 8) Авторы изобретения
П. И. Свирская, Ю. А. Баскаков, Н. Н. Малышева и Н. Б. Всеволожская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
1,2,4-0 КСАД И АЗ И НД И О НА-3,5
/ Z
Со — N
X — N О
СΠ— СН ,у
Изобретение относится к новому способу получения соединений,,представляющих интерес как физиологически активные вещества, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов при получении новых классов соединений с ценными биологическими свойствами.
Предлагается апособ получения производных 1,2,4-оксадиазиндиона-3,5 общей формулы где Х вЂ” водород, алкил или арил;
Z — ал1кил или арил;
Y — водород, алкил, арил, галоидарил.
Способ состоит в том, что N-карбамоилЖ алкил(арил) гидроксилами и обрабатывают галоидангидридом а-галоидалкил (ариалкил)карбоновой кислоты в присутствии эквивалентного количества водной щелочи в органическом растворителе с 1последующей обработкой реакционной смеси избытком водной щелочи. Целевые продукты выделяют известными приемами.
Предлагаемый способ, позволяет получить производные, содержащие арильный радикал в положении 2, и алкильный радикал в положении 4.
Пример 1. Получение 2-фенил-4-метил1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.
5 К раствору 12,1 г (0,5 моль) о-хлоркарбоксиметил-N - метилкарбамоил - N-фенилгидроксиламина в 80 — 100 мл ацетона прибавляют
10,5 лтл 20%-ной водной щелочи. Смесь приобретает щелочную реакцию. Температура
10 реа1сционной смеси (18 — 20 С) не изменяется.
К смеси прибавляют 10 — 15 мл воды и перемешивают в течение 1 — 1,5 час. Затем смесь либо разбавляют водой, охлаждают и выделяют вы павший осадок, либо растворитель
15 упаривают в вакууме водоструйного насоса, а выделившийся осадок промывают водой, сушат и .перекристаллизовывают. Выход
8,5 — 9 г (83 — 87% от теории); т. пл. 94—
95 С (из петролейного эфира).
Найдено, %: С 58,12; 58,20; Н 4,70; 4,78;
N 13,56; 13,50.
С10Н!ОМ203.
Вычислено, %: С 58,24; Н 4,88; N 13,58.
25 Вещество не дает депрессии при плавлении смешанной пробы с заведомо известным образцом, полученным метилированием 2-фенил-1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.
Пример 2. Получение 2-п-толил-4-метил30 1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.
291918
Составитель Л. Малышева
Корректор О. С. Зайцева
Техред А. А. Камышиикова
Редактор Н. Вирко
Изд. Ng 121 Заказ 215!17 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, ир. Сапунова, 2
К раствору 9 г (0,05 люль) N-метплкарбамопл-N-п-толилгидроксилгтминя в 80 — 100 .22л ацетона прибавляют при охлаждении до — 5 — 0 С 10 л2л 20%-ной водной щелочи, а затем при хорошем перемешивании и температуре не выше 0 С прикапывают 5,65 г (0,05 моль) хлорацетилхлорида. После арибавления перемешивание продолжают еще
10 — 15,иин при тем1пературе не выше 0 С, и затем,подщелачивают 10,5 ял 20 /о-ного водного едкого патра (температура смеси 0—
20"С). К смеси приливают 10 — 15 л1л воды и оставляют ее на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой на фильтре. Из фильтрата экстракцией органическим растворителем выделяют дополнительное количество вещества.
О бщий выход составляет 7,5 г (83 /о от теории); т. пл. 105,5 — 106 С.
Найдено, "/о. .С 60, 17; 60,01; Н 5,42; 5,39;
М 12,62; 12,73.
С i i Н1зКзОз.
Вычислено, /о. .С 59, 99; Н 5,49; N 12,72.
Пример 3. Получение 2-22-хлорфенил-4метил-1,2,4-оксадиазиндиона-3,5.
В условиях примера 2 .из 10 г (0,05 моль)
N-метилкарбамоил-N -12-хлорфенилгидроксиламина получают 10 г (83% от теории) вещества с т. пл. 145 — 146 С.
Найдено, о/о. С 50,12; 50,36; Н 3,81; 4,01;
С! 14,54; 14,31.
C ioHgCINgOg.
Вычислено, о/о. С 49,87; Н 3,77; С! 14,74.
Пример 4. Получение 2-(3",4"-дпхлорфсппл)-1,2,4-оксадиазинднона-3,5.
В условиях примера 2 из 11 г (0,05 моль)
U-карбамоил - N-3,4 - дихлорфенилгидроксиламина и 5,65 г (0,05 12оль) хлорацетилхлорида получают 11 г (84 /о от теории) 2-(3",4"дихлорфенил)- 1,2,4 - оксадиазиндиона - 3,5 с т. пл. 182 С.
Найдено, /о. Cl 26,96; 27,05; N 10,75; 10,95;
10 CgIdgNgOgCIg.
Вычислено, %. N 10,72; CI 27,20.
Предмет изобретения
С1пособ получения производных 1,2,4-окса15 диазиндиона-3,5 общей формулы
/ Z
СΠ— N
Х вЂ” N,О
СΠ— СН
Ху где Х вЂ” водород, алкил или арил;
Z — алкил или арил;
Y — водород, алкил, арил, галоидарил, 25 отличающийся тем, что N-карбамоил-N-алкил (арил) гидроксиламин обрабатывают галоидангидридом а - галоидалкил (арилалкил) карбоновой кислоты в присутствии эквивалентного количества водной щелочи в ор30 ганическом растворителе с последующей обработкой реакционной смеси избытком водной щелочи и выделением целевого продукта известньгми приемами.
