Патент ссср 188502
О П И С А Н И Е l88502
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советокиз
Содиалистическик
РеопуСлик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 21 VI.1965 (№ 1013676/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01,Х1.1966. Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 26.Х1.1966
Кл. 12р, 9
12р, 10/01
МПК С 07cI
С 07с1
УДК 547.793 415.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения! !
1
Ю. Ю. Цмур и В. И. Сабов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕН-(М-ФЕНИЛЕН)-БИС-(2-МЕТИЛ-5-КАРБАМИДООКСАДИАЗОЛ И НА) ИЛ И
ГЕКСАМЕТИЛ ЕН-(М-ФЕН ИЛЕН)-БИС-(2,2 -КАРБАМИДО4Н, 6Н-1-ОКСА-3,4-ДИАЗ И Н-5-0 НА) Изобретение относится к области получения новых соединений, которые могут найти применение в сельском хозяйстве как регулятор ы р оста р а стен ий.
Предлагаемый способ получения гексаметилен- (м-фенилен) -бис- (2- метил- 5-карбамидооксадиазолина) или гексаметилен- (м-фенилен) - бис - (2,2 -карбамидо-4Н, бН-1 окса- 3,4диазин-5-она) заключается в том, что дигидразид гексаметилен- (м-Фенилен) -бис-оксаминовой кислоты обрабатывают соответственно бромистым ацетилом или бромангидридом монобромуксусной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании до 115—
120 С.
П р им ер 1. Гексаметилен-бис-(2-метил-5карбамидооксадиазолин).
В круглодонную колбу с обратным холодильником и механической мешалкой помещают 1,5 г (0,0052 г моль) дигидразида гексаметилен-бис-оксаминовой кислоты, растворенного в ледяной уксусной кислоте, и 1,2 г (0,0097 г моль) бромистого ацетила. Реакционную смесь кипятят в течение 4 час. Избыток бромистого ацетила и часть уксусной кислоты из смеси отгоняют под вакуумом. Получают светло-оранжевый порошок (из смеси воды и спирта) с т. пл, 248 (с разл.).
Выход 1,7 г (59%). Продукт растворим з воде, слабо — в спирте и не растворим в бензоле, хлороформе и ацетоне.
С14Н20К604.
Найдено, о : С 49,98; 49,96; Н 6,02; 6,08;
N 25,17; 25,22; О 18,79 (по разности).
Вычислено, %: С 50,00; Н 5,95; N 25,00;
О 19,04.
Пример 2. Мета-фенилен-бис-(2-метил5-карбамидооксадиазолин) в виде бромистоводородной соли.
4 г (0,017 г моль) дигидразида-м-фениленбис-оксаминовой кислоты и 6 г (0,048 г люль) бромистого ацетила, растворенных в ледяной уксусной кислоте, нагревают в течение 7 час.
Получают светло-коричневый порошок (из смеси эфира и хлорбензола).
Выход 3,2 г (65,3%). Продукт хорошо растворим в этилен- и диэтиленгликоле, слабо— в воде, бензоле и не растворим в спирте, ацетоне и эфире. Т. пл. 230 С (с разл.).
С f4H14Вг2N604, 20 Найдено. %: С 34,18; 34,20; Н 2,96; 2,99;
Вг 32,43; 32,49; N 17,26; 17,20; О 13,15 (по разности).
Вычислено, %: С 34,20; Н 2,86; Bl 32,63;
N 17,35; О 12,87 (г экв. 245,0).
Пример 3. Гексаметилен-бис-(2,2 -карбамидо-4Н, бН-1-окса-3,4-диазин-5-он) .
При смешивании 1,6 г (0,0055 г моль) дигидразида гексаметилен-бис-оксаминовой кис30 лоты и 3,4 г (0,016 г ° люль) бромангидрида монобромуксусной кислоты после 5 час нагревания выпадает осадок. Из него выделяют порошок (из смеси эфира и спирта) стального цвета в количестве 1,1 г (57,8%). Продукт слаборастворим в воде и спирте, не растворим в эфире, ацетоне, бензоле и хлороформе.
Т. пл. 231 С (с разл.).
Ст4Н2вИвОв.
Найдено, %: С 45,46; 45,50; Н 5,56; 5,60;
N 22,54; 22,62; О 26,36 (по разности) .
Вычислено, %: С 45,65; Н 5,43; N 22,82;
О 26,10.
Пример 4. Мета-фенилен-бис- (2,2 -карбамидо-4Н, 6Н-1 окса-3,4-диазин-5-он) в виде бромистоводородной соли.
3,4 г (0,012 г ° моль) дигидразида-м-фенилен-бис-оксаминовой кислоты и 6 г (0,029 г моль) бромангидрида монобромуксусной кислоты, растворенных в 50 мл ледяной уксусной кислоты, нагревают в течение
5 час, Получают коричневый порошок (из этиленгликоля и эфира).
Выход 3,3 г (76,7%). Продукт растворим в этиленгликоле, труднорастворим в бензоле и эфире, не растворим в воде, спирте и хлороформе. Т. пл. 245 С (с разл.) .
С14Н14В Г2Х606.
Найдено, %: С 32,24; 32,26; Н 2,76; 2,80;
Br 30,42; 30,31; N 15,92; 15,98; О 18,66 (по разности).
Вычислено, %: С 32,19; Н 2,68; Br 30,63;
N 16,09; О 18,41 (г ° экв. 261,0).
Предмет изобретения
Способ получения гексаметилен-(м-фенилен) -бис-(2-метил-5- карбамидооксадиазолина) или гексаметилен-(м-фенилен)-бис-(2,2 карбамидо-4,Н, 6Н-1 окса-3,4-диазин- 5-она), отличающийся тем, что дигидразид гексаметилен-(м-фенилен)-бис-оксаминовой кислоты обрабатывают бромистым ацетилом или бромангидридом монобромуксусной кислоты соответственно в среде ледяной уксусной кислоты при нагревании до 115 — 120 С, Составитель Н. Филиппова
Редактор Л. А. Ильина Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: А. М. Смак и Л. Е. Марисич
Зака- 3743/1 Тираж 625 Формат бум. 60)(90 /8 Объем 0 13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
