Способ получения пятисернистого мышьяка

 

бы т „1БА

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 10.IV.1969 (Же 1323709!23-26) с присоединением заявки М

МПК С 01Ь 27!00

УДК 546.19(088.8) Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрае

СССР

Опубликовано 08.Х11.1970. Бюллетенb Л 1 за 1971

Дата опубликования описания 2.11.1971

Авторы изобретения

Я. Д. Фридман и Л. Я. Михайлюк

Институт неорганической и физической химии AH Киргизской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЯТИСЕРНИСТОГО МЫШЬЯКА

Изобретение относится к получению пятисернистого мышьяка, который используют в органическом синтезе в качестве катализатора в кожевенной промышленности, в пиротехнике для целей аналитической химии, полупроводниковой техники и др, Известен способ получения пятисернистого мышьяка в результате разложения тиосолей мышьяка минеральными кислотами. При этом выделяющийся сероводород восстанавливает пятивалентный мышьяк до трехвалентного, осаждается трехсернистый мышьяк, который загрязняет основной продукт.

По предлагаемому способу для повышения качества продукта разложение осуществляют феррицианидом калия в нейтральных водных растворах с последующим вымыванием образовавшейся серы бензином.

Вымывание ведут при температуре 40—

50 С.

В качестве тносолей мышьяка могут быть использованы соли состава: Хаз AsS, Хаз, AsS>O, Хаз AsOS>, Na3 AsSO . При смешешш водных растворов тносолей мышьяка с раст5 вором феррицпон калия прн комнатной температуре (20 — 25 С) немедленно выпадают осадки, представляющие собой механическую смесь пятисернистого мышьяка и элементарной серы.

Установлено, ITQ при действии феррицианида калия на сульфосоли мышьяка, независимо от их состава, образуются одни и те же продукты, представляющие собой смесь пятисер15 нистого мышьяка и серы в молярном соотношении 1: 3.

B табл. 1 приведены данные о разложении тиосолей мышьяка фсррицианидом калия при

20 18 — 25 С. Объем растворов 100 и,г.

289054

Таблица 1

Состав продуктов

К, Ге (CN)b

Навеска, разложения вес оо

Тиосоль

Naý As Sз 8НзО

36,48

36,68

63,75

63,75

1,68

1,71

3,94

3,94

36,80

36,53

36,70

Naç As OSç 4 5 Н.:О

63,40

62,70

63,67

1,91

1,91

2,1

0,96

1,011

1,01

Nas As О.„, S.„, 2НзО

63,08

63,38

37,02

36,30

1,00

1,00

1,84

1,84

63,74

36,49

Na,As 0,S 0,5НзО

Среднее

Для As S вычислено:

0,99

1,00

63,43

36,66

36,91

63,08

Вес

Выход As,, S,, о

Состав осадка, вес. о, Кз Fe (C;N)6

Навеска, Ти ос оль осадка, найдено

As вычислено

100

97,5

Na. As S 8Н,О

Naa As OS„4,5H„O .

Na As0зS .2Н О.

Naç As OзS 0,5НзО .

1,60

63,35

36,48

1,68

3,94

75,0

76,0

63,67

36, 83

0,44

0,96

1,91

50,0

54,02

37,02

0,401

63,08

1,00

1,84

25,0

0,27

0,99

1,00

30,4

63,74

36,49

Составитель Э. Н. Дубальская Редактор О. С, Филиппова Корректор Г. С. Мухина

ЦНИИПИ Изд. № 5 Заказ 4013/7 Тираж 480 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

На их состав не влияет колебание температуры и изменение концентрации растворов в пределах от 0,01 до 0,1 поль/л.

Все реакции происходят практически мгновенно при комнатной температуре (20 — 25 С).

Состав продуктов реакций не зависит от концентраций растворов. Выход пятисернистого мышьяка уменьшается по мере уменьшения числа сульфидных ионов в сульфосолях от 10

98,5 до 30%, Осадки, полученные при разложении сульфосолей, отделяют от раствора фильтрацией и промывают водой до отрицательной реакции на ион.

Элементарную серу отделяют путем отмыв- 15 ки ее бензином при 40 — 50 С. Пятисернистый мышьяк получают в виде тонкодисперсного порошка желтого цвета, стехпометрического состава.

Анализы продуктов дали следующие резуль- 20 таты:

Найдено, %: As 48,56; S 51,20; s/As 2,49.

Вычислено, %: As 48,36; $51,64; s As 2,5.

Пятисернистый мышьяк возгоняется в атмосфере инертного газа (гелия) при темпера- 25 туре 300 С, не изменяя своего состава и цвета.

В табл. 2 приведены результаты лабораторных балансовых опытов по определению выхода пятисернистого мышьяка. Объем растворов

100,пл. Температура процесса 18 — 25 С.

Таблица 2

Для получения больших количеств пятисернистого мышьяка может быть использован децимолярный раствор тетратиоарсената натрия (272,14 г/л), и 0,4 молярный раствор

KsFe(GN)< (132 г/л).

Расходные коэффициенты на 1 кг:

NasAsS4 8НзО 3,5 кг

КзРе (CN) в 5,608 кг

Бензин 26 л

Тетратиоарсенат натрия может быть заменен аммонийной и калиевой солью, а также оксисульфосолями вышеуказаного состава, Предмет изобретения

1. Способ получения пятисернистого мышьяка путем разложения тиосолей мышьяка, отличающийся тем, что, с целью повышения качества продукта, разложение осуществляют феррицнанидом калия в нейтральных водных растворах с последующим вымыванием образовавшейся серы бензином.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вымывание ведут при температуре 40 — 50 С.