Способ получения бис-(моно- или полигалогеналкенил)- сульфидов
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
284734
Союз Сооетскик
Соаиалистическик
Республик
Зависимый от патента №вЂ”
Заявлено 01.VII I.1968 (№ 1261727/23-4)
Приоритет 01.VIII.1967, № 116438, Франция
Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень № 32
Кл. 12о, 23/03
МПК С 07с 149/12
УДК 547.379(088,8) йоиятет оо делов изобрвтоиий и открытиЯ ори Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 24.XII 1970
Автор изобретения
Иностранец
Пьер Лежандр (Франция) Заявитель
Иностранная фирма
«Сосьете Насьональ де Петроль (Франция) д Акнтэйо=
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(МОНО- ИЛИ
ПОЛИ ГАЛОГЕНАЛКЕНИЛ)- СУЛЬФИДОВ
Известен способ получения бис-(галогепалкенил) -сульфидов взаимодействием сульфида щелочного металла и полигалогеналкена. Процесс проводят при нагревании в спиртовой или водно-спиртовой среде при стехиометрическом соотношении сульфида к галогеналкену, т. е. 1 моль сульфида на 2 моль галогеналкена. Выход бис- (моногалогеналкенил)сульфида, например бис- (3-хлор аллил) -сульфида, составляет 80%.
С целью увеличения выхода сульфидов и усовершенствования процесса предложено проводить его при молярном соотношении сульфида и галоидалкена, равном 1,2 — 3: 2.
Галоидалкен содержит не менее одного атома галоида в Р-положении по отношению к двойной связи. При этом происходит вытеснение лишь одного атома галоида и образование бис- (полигалогеналкенил) -сульфидов, а также повышение выхода бис- (моногалогеналкенил)-сульфидов. При этом вытесняется галоид, находящийся в Р-положении по отношению к двойной связи. Процесс осуществляют при нагревании исходных веществ до 100 С в спиртовой или водно-спиртовой среде, 2
Пример 1. Раствор из 22,2 г (0,2 моль) дихлор-1,3-пропена и 24 г (0,1 люль)
Na S 9H O в 100 мл 90%-ного метанола нагревают при 60 С в течение 30 мин.
После охлаждения реакционную массу экстрагируют эфиром, получают 14,9 г сульфида (CHC1 = СН вЂ” CHg) S, т. кип. 64 С под давлением 0,4 мм рт. ст. Выход продукта дости10 гает 80 %
Пример 2. Повторяются операции примера 1, но количество сульфида натрия двойное, 48 г или 0,2 моль, т. е. 2 моль вместо 1 на
15 2 моль дихлорпропена. Выход (СНС1= СН— — CHg) gS составляет в этом случае 90%.
Пример ы 3 — 5. Был повторен метод примера 1 с треххлористыми соединениями, указанными ниже, с соотношениями сульфида натрия от 2 до 2,55 моль на 2 моль хлоралкенов, Ниже приведены формулы и количества исходных хлоралкенов и полученных сульфидов, количества использованного ХааЯ 9НсО и
25 полученные выходы.
284734
Пример
CHCI=CCI — СН,С!
CH СС! — СН,С!
CCI =C C1 — СН,С!
Исходный продукт
Его количество:
111
1,0
0,62
1,66 в г в моль
Количество NaS 9H.,О:
2 (СН =СС! — С1-!в),S
180 400
0,79 1,66
2,55 2 (CHCl=CCI — СН,), S (CCI,=CCI — СН,)., S
32 130
42 50 в г в моль
Моль Na,S на 2 моль хлороалкена
Полученный сульфид
Его вес в г
Выход по отношению к использованному хлоралкену в О6
Следует отметить, что операции согласно примерам 4 и 5 ведут к плохим выходам, если используется стехиометрическое количество сул ьфида.
Сульфиды, приготовленные в примерах 4 и
5, являются новыми соединениями, о которых нет упоминаний в литературе. Их соответствующие характеристики приведены ниже.
Сульфид ди Сульфид ди (дихлор-1,2- пропен) (трихлор-1, 1, 2(СНСI=СС! — СН,), S пропен) (С4!в — — СС! — СНв)в S
114 125
Предмет изобретения
2920
1240
1120
860 (оставитель И. Кривошейка
Корректоры: О. М. Ковалева и Л. В, !Ошнна
Редактор Е. Хорина
Заказ 3646/18 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова. 2
Т. кип. под давлением
1 мм рт. си., - С
Инфракрасный спектр, см
630
Способ получения бис-(моно- или полигало20 геналкенил)-сульфидов действием сульфида щелочного металла на галоидалкен, содержащий не менее одного атома галоида в Р-положении по отношению к двойной связи, при нагревании в спиртовой или водно-спиртовой
25 среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и усовершенствования процесса, исходные вещества берут в молярном соотношении 1,2 — 3:2.
