Способ получения 3-дифторхлорметилфенилмочевины

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К П А ТЕНТУ. Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 22.VII.1967 (№ 1175224/23-4) Кл. 12о, 17/03

МПК С 07с 127/18

Приоритет 22.VII.1966, № Ф 49761

I V б/! 2о, Ф Р Г

Комитет по делам иаобретекий и открытий ори Совете Микистров

СССР

Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень № 32

УД К 547.495.2 116.07 (088.8) Дата опубликования описания !З.IV.!971

Авторы изобретения

Иностранцы

Отто Шерер, Райнхард Хэнле и Гюнтер найде1т (Федеративная Республика Германи

Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст А. Г. формальс Майстер Луциуе-и Брюнинг» (Федеративная Республика Германии) 3 аявител ь

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-ДИФТОРХЛОРМЕТИЛФЕНИЛМОЧЕВИНЫ

R„ тчН- С вЂ” 1ч

CF,С!

Изобретение относится к способу получения неизвестных ранее 3-дифторхлорметилмочевин с формулой где R обозначает водород, алкильный или алкоксильный остаток с одним — тремя атомами С и К2 обозначает водород или алкильный остаток с одним — тремя атомами С, при этом R> и R> не обозначают одновременно водород, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Эти соединения получают путем взаимодействия 3-дифторхлорметилфенилизоцианата с соответствующими алкиламинами или диалкиламинами, или с О-алкилгидроксиламинами или О, N-pvaz nzrnppoxcvaaiivvaii .

Реакция 3-дифторхлорметилфенилизоцианата с аминами или алкилированными гидроксиламинами проводится преимущественно при температурах ниже 50 С с инертным разбавителем или без него. Соответствующими разбавителями являются, на|пример, бензол, толуол, петролейный эфир, н-гексан, диоксан или диметилформамид, Фторированием бензотрихлорида или 3-трихлорметилхлорида бензойной кислоты получается дифторхлорметилбензол или 3-дифторхлорметилфторид бензойной кислоты. 3-Ди|фторхлорметилфенилизоцианат получается из

3-дифторхлорметилазилбензойной кислоты разложением.

Ноевые 3-дифторхлорметилфенилмочевины образуются с хорошими выходами и являются

l0 кристаллическими соединениями. Они в большинстве случаев могут применяться в том виде, как получаются, но могут также очищаться дальше перекристаллизацией из обычных органических растворителей.

15 Пример 1. N-3-дифторхлорметилфенилN,N"-метоксиметилмочевина.

К 102 г (0,5 ноль) N-3-дифторхлорметилфенилизоцианата в 500 л л петролейного эфира при комнатной температуре добавляют по

20 каплям 30 г (0,5 ноль) О,N-диметилгидроксиламина,в 50 лил петролейного эфира. Реакционную смесь в течение 2 час дополнительно перемешивают при комнатной температуре, жидкую фазу отсасывают и твердый продукт no2s крывают .петролейным эфиром. Осадок перекристаллизовывается из н-гексана.

Получают 118 г (89% теоретического) вышеназванного продукта; т. пл, 68 — 70 С.

Пример 2. N 3-дифторхлорметилфенил30 N, N" - диизопропилмочевина. К 68 г

284733

Предмет изобретения

R) мн-с-

1 сггc о R г

Составитель Л. Федоткина

Техред Л. Евдонов Корректор Т. А. Абрамова

Редактор Е. Хорина

Заказ 875/6 Изд. № 413 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров i (;CP

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (0,334 моль) N-3-дифторхлорметилфенилизоцианата в 200 лл петролейного эфира при комнатной температуре добавляют по каплям 34 г (0,336 моль) диизопропиламина; реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 1 час, отсасывают и твердый продукт покрывают петролейным эфиром. Осадок перекристаллизовывается из н-гексана.

Получают 91 г (89,5% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 137 — 140 С.

Пр имер 3. N - 3-ди фторхлорметилфенилN -метилмочевина, К 31 г (1,0 моль) монометиламина добавляют при комнатной температуре при охлаждении метиленхлоридом и СО>

154 г (0,76 моль) N-3-дифторхлорметилфенилизоцианата. Избыточный амин отгоняют в вакууме.

Получают 131 г (85% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 80 — 82 С.

Соединение может перекристаллизовываться из смеси воды и метанола.

Пример 4. N - 3 — ди фторхлорметилфенилN,N" - диметилмочевина. К 102 г (0,5 моль)

N — 3 — дифторхлорметилфенилизоцианата в

500 мл толуола добавляют при 25 С при охлаждении газообразный диметиламин; осадок отсасывают и освобождают в вакууме от раст,ворителя.

Получают 96 г (77% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 156 С.

Пример 5. N-3-дифторхлорметилфенилN,N"-ди-н-пропилмочевина. К 102 г (0,5 ноль)

N - 3 - дифторхлорметилфенилизоцианата в

200 мл диэтилового эфира при 10 С при ох5 лаждении добавляют по каплям 56 г (0,5 ноль) ди-н-пропиламина в 50 мл диэтилового эфира.

После переработки как в приведенных примерах получают 115 г (75% от теоретического) вышеназванного продукта; т. пл. 66 С.

Способ получения 3-дифторхлорметилфенилмочевины общей формулы

20 где Ri — водород, алкил или алкокси с одним — тремя атомами углерода, R — водород, алкил с одним — тремя атомами углерода, причем R и R> не являются одновременно во25 дородом, отличаюи1айся тем, что 3-дифторхлорметилфенилизоцианат подвергают взаимодействию с алкил- (диалкил) -а мином или с О-алкил- (О,N - диалкил) — гидроксиламином с последующим выделением целевого продук30 та известными приемами.