Способ получения 9-бензолсульфониламидо-фенантрена
1 .:-" =-.л к юн, т4
ИЗОБРЕТЕНИЯ
28О489
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12q, 38
Заявлено 21 111.1969 (№ 1315655/23-4) с присоедппением заявки №
МПК С 07с 173/00
УД1(547.677.07(088.8) Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 03.1Х.1970. Бюллетень чь 28
Дата опубликования описания 18.1.1971
Авторы изобретения
М. М. Кремлев и В. Ф. Барановская
Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. Дзержинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-БЕНЗОЛСУЛЬФОНИЛАМИДОФЕНАНТРЕНА
ЗчНЯЮ С,Н, НС10„
NHSOх СБН, мнзю,с,н, 10
+ С,Н,8Ю,ЛН, Изобретение относится к способу получения производных фенантрена, которые могут найти применение в качестве азокрасителей и пигментов.
В литературе описано получение 9-бензолсульфониламидофенантрена в три стадии.
На первой стадии проводят нитрование фенантрена и выделяют 9-нитрофенантрен, затем на второй стадии 9-нитрофенантрен восстанавливают в 9-аминофенантрен. На третьей стадии действием бензолсульфонилхлорида на
9-аминофенантрен получают 9-бензолсульфониамидофенантрен.
Кроме того, описано получение 9-аминофенантрена из фенантрен-9-карбоновой кислоты путем перехода по Курциусу от этилового эфира указанной кислоты через гидроазпд, азид и уретан к 9-аминофенантрену. Однако этот способ вследствие дефицитности исходной кислоты не имеет преимуществ перед восстановлением 9-нитрофенантрена.
Существующие способы многостадийны, недостаточно эффективно проходит нитрование фенантрена. Кроме того, 9-нитрофенантрен трудно выделяется. Выход его низкий (до
6 %).
Для упрощения процесса предлагается
9-бензолсульфониламидофенантрен получать гидролизом 9,10-дигидро-9-10-бис- (бензолсульфониламидо) фенантрена 60,/е-ной xëoðíîé кислотой при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Образование 9- бензолсульфоннламндофенантрена протекает по следующей схеме:
Выход целевого продукта 91,8%, Пример 1. 2,0 г 9,10-дигидро-9,10-бис(бензолсульфониламндо) фенантрена нагревают в 60%-ной НС!04 в течение 3 час в колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бане. Затем реакционную смесь выливают в холодную воду, отфильтровывают выпавший осадок и перекристаллизовывают нз спирта.
Получают 1,24 г (91,8%) 9-бензолсульфо25 нилампдофенантрена с т. пл. 192 — 194 С.
Водный кислый фнльтрат нейтрализуют, упаривают досуха, экстрагируют дпхлорэтаном прп кипении и фильтруют. Отогнав половину дпхлорэтана, нз оставшейся частп пей3р тролейным эфиром высаждают 0,37 г (57,7%) 280489
9 - бензолсульфонпламндофенаптрена (1) с т..пл. 147 — 150 С.
Найдено, %: N 4,14; 4;4; $9 1, С 71,63;
Н 4,8: М 330,77; Э 343,3.
Таблица 1
Получено
Взято
Вещество
Вещество мл теоре- практитически чески (от теории) 5 О,с0н 0
ХН
333, 4
91,8
1,24
1,35
491,6
2,0
20,0
0,37
57,7
100,47
C0H.SO,r, Н., 0,64
157
НС10 (d 1,535) Пример 2. Методика проведения опыта аналогична примеру 1, Для получения 9-бензолсульфониламидофенантрена (I) берут 3,0 г 9,10-дигидро-9,10-бис(бензолсульфониламидо) фенантрена и 30,0 л я
60% -ной НС10 . Получают 1,82 г (89,6% ) веТаблица 2
Взято
Получено
06 (от теории) Вещество
Вещество мл
Теоретически
Практически
so с,н.
3,0
90,9
1,82
2,03
333,4
491, 6
С Н,ЯО,ИН, 0,75
0,96
157 (78,2
30,0
100,47
НС104 (й 1,535) Предмет изобретения
Способ получения 9-бензолсульфониламидофенантрена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 9,10-дигидро-9,10-бисСоставитель А. В. Нестеренко
Техред Л. Я, Левина Корректор Г. С. Мухина
Редактор Поздник
Заказ 3880/1 Тираж 480 Подписное
Ш111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тш.ография, пр. Сапунова, 2
9-10- иггидро - 9,10-бис(бензолсульфониламидо) фенантреп
9-10-дигидро - 9,10-бис(бензолсульфониламидо) фенантрен
СвоН ОХО Я.
Вычислено, %: N 4,2; S 9,6; С 71,9; Н 4,5
М 3334; Э 3334.
Результаты опыта приведены в табл. 1.
5 шества (1) с т. пл, 193 — 194 С. Результаты опыта приведены в таблице 2.
Найдено, %: N 4,43; 4,5; $10,3; С 71,49;
Н 4,9; М 342,7; Э 350,4.
С.оН,.-МО,Я.
10 Вычислено, %: N 4,2; S 9,6; М 333,4; Э 333,4. (бензолсульфониламидо) фенантрен подвергают гидролизу хлорной кислотой при температуре не выше 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
