Способ получения сополимеров на основе акрилонитрила

2758 92

Социалистическик

Республик

ggQБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 39с, 25/01

Заявлено 22.11.1968 (№ 1220238/23-5) МПК С 081

УДК 678.745.32 (088.8) Приоритет ОЗ.Ш.1967, № Ф51706 1Чд/39ц.

ФРГ

Опубликовано ОЗХ11.1970. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 15.Х.1970

Комитет ло делам изобретений и-открытий сои Салата Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Генрих Ринклер и Гюнтер Нишк (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбенфабрикен Байер А. Г.» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ HA ОСНОВЕ

АКРИЛОНИТРИЛА

Изобретение относится к способам получения сополимеров на основе акрилонитрила.

Известен спосоо получения сополимеров на основе акрилонитрилов и производного сульфоновой KHcJIQTb< — cTHPOJI-сУльфоновой KHcIO- 5 ты.

С целью получения сополимера на основе акрилонитрила, обладающего сродством к красителю и высокой термостабильностью, предложено в качестве производного сульфо- 10 нового кислоты использовать соединение общей формулы

СН, = С вЂ” СΠ— NH — СН,— NH—

1

СΠ— Аг — SO Х. где R — водород или низкий алкильный радикал максимально с четырьмя атомами углерода, 20

Ar — арильный радикал, Х вЂ” водород или атом щелочного металла.

При полимеризации в водной среде, как правило, применяют катализаторные системы (например, персульфат, бисульфит), которые да- 25 ют связывающие катионные красители, концевые группы. Если сополимеры предназначены для изготовления волокон и нитей, в большинстве случаев достаточно от 0,5 до 1,0% ненасыщенной сульфокислоты, чтобы достигнуть требуемый окр ашиваемости.

С целью достижения особенных эффектов, например сильного повышения гидрофильности полимеров, можно встраивать названные сомономеры в количестве до 20%, Чтобы достигнуть достаточной окрашиваемости полимеров при полимеризации в растворе акрилонитрила в таких органических растворителях, как. например, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид или этиленгликолькарбонат, как правило, применяют от 2 до 4% ненасыщенной сульфокислоты из расчета на общее количество мономера.

Изобретение подтверждается следующими примерами.

Пример 1. Реакционную смесь, состоя. щую из 1 860 ч. обессоленной воды, 127,4 ч. акрилонитрила. 7 I. метилового эфира акриловой кислоты и 5,6 ч. соединения

Я9 ь С<у 1<тН вЂ” С!<2 тч<< — СО- <-" @ 2

3 !

СНЗ нагревают под азотом до 50 С. При этой тем. пературе в результате добавления смеси из

1 ч. персульфата калця 4 ч. метабисульфита

275892

Предмет изобретения

CO — NH — Chz- ЫН вЂ” CO — С = CH 2 !

СНЗ

Составитель Е. Тартыиская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор В. Г. Трутнев

Заказ 2806!17 Тира>к 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 натрия начинается полпмеризация. Полимерпзацию ведут 3 — 4 час при температуре от 55 до

60 С, образовавшийся светло-белый полимер отфильтровывают и хорошо промывают водой, Полимер высушивают в вакуумсушильном шкафу при температуре от 50 до 60 С. Выход

129 ч. (92%), П р и и е р 2. 3800 ч. обессоленной воды, 187,6 ч. акрилонитрила, 84 ч. винилиденхлорида и 8,4 ч. соединения

КОЗБ CO l61 CHg М! СО С .. СН2 !

СНЗ сильно перемешивают под азотом и при температуре от 35 до 40 С к ним добавляют вызывающую начало реакции смесь из 2,0 ч. персульфата калия и 3,7 ч. метабисульфита натрия, В течение 4 — 5 час повышают температуру полимеризацию до 50 — 55 С. Затем отфильтровывают мелкозернистый полимер, хорошо промывают его водой и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при температуре

50 С. Выход полимера 225 ч. (80,5%).

Пример 3. 930 ч. обессоленной воды, 65,1 ч. акрилонитрила, 3,5 ч. метилового эфира акриловой кислоты и 1,4 ч. соединения под азотной атмосферой нагревают до 55 C.

Начало полимеризации осуществляют смесью из 0,5 ч. персульфата калия и 3,9 ч. метабисульфита натрия. Продолжительность полиме5 ризации при 55 — 60 С составляют от 5 час, после чего отфильтровывают и промывают полимер водой, пока он больше не содержит соли. После сушки при 50 С получают 58 ч. полимера (83%) с коэффициентом Фикентшера

10 81,5.

Встроенные в полимер сульфонокислотные группы определяют путем потенциометрического титрования в растворе диметилформамида.

Способ получения сополимеров на основе акрилонитрила и производного сульфоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью придания сродства к красителям, в качестве производного сульфоновой кислоты используют соединение общей формулы

СН2 = С вЂ” СΠ— NH — СН2 — NH— !

СΠ— Ar — SOçÕ.

З0 где R — водород или низший алкильный радикал максимально с четырьмя атомами углерода

Аг — арильный радикал, Х вЂ” водород или атом щелочного металла.