Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена

ОПИСАНИЕ 27I498

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сои1э Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 10.Х11.1965 (№ 1041800/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26Х.1970. Бюллетень ¹ 18 . ата опубликования описания I.IÕ. 1970

Кл. 12о, 11/46

МПК В Olj 11/46

УДК 66.095.264.3(088.8) Комитет ао делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения 3. Г. Г. Зульфугаров, Л. Ш. Зульфугарова и 3. М. Джафарова

Заявитель

СПОСОБ ПРИ ГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЗТИЛЕНА

Известен способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем пропитки носителя — окиси кремния или окиси алюминия, или алюмосиликата — раствором соединения хрома с последующей сушкой и активацией.

С целью получения высокоактивного катализатора предлагается в качестве носителя использовать никельсиликат, полученный совместным осаждением из растворов жидкого стекла и сернокнслого никеля.

Катализатор, приготовленный таким способом, обладает высокой и стабильной активностью.

Пример. Синтез «ромникельсиликатного катализатора для полимеризации этилена в твердый полиэтилен.

Исходное сырье: жидкое стекло (силикат натрия) состава

8,80 вес. % ЯОэ, 2,24 вес. % ХаэО, 88,96 вес. %

НэО, Л! 3,9, dэо 1,103; сер нокислый никель; серная кислота (96% -ная); хромовый ангидрид или азотнокислый «ром; дистиллированная вода.

Никельсиликатный гидрогель синтезируют из водных растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серной кислоты при 20 С. . тля этого к 1375 г жидкого стекла, содержащего 8,8% ЯОэ, прп перемешпвании приливают раствор, содержащий 40 г сернокнслого никеля и 65 г (96%-ной) Н„-80.1 в 0,25 л дистиллированной воды. Время с«ватывания геля

3 сек, рН геля 7,8. Составные компоненты гпдрогеля, рассчитанные на су«ой остаток, составляют: SiOq 92% и NiO 8%. Прибавив 1 л дистиллированной воды к полученному 1пдрогелю, последний выдерживают в термостате

lo гри 80 С в течение 4 час. После этого его подвергают тре«кратной обработке раствором активатора — 3%-ным раствором сернокпслого никеля (каждый раз обрабатывают /э частью раствора). Рас«од сернокислого никеля

15 составляет 100% от веса сернокпслого никеля, взятого для синтеза никельсиликатного гидрогеля, т. е. 40 г ссрнокислого никеля на 1,5 л дистиллированной воды.

После отмывки от ионов SO" полученный

20 гидрогель подвергают формовке, сушке при комнатной температуре и последующей ступенчатой прокалке при 105, 250, 350 и 450 C с выдержкой по 4 час при каждой температуре.

25 1,ля синтеза «ромннкельсилпкатного катализатора полученный носитель (100 г) пропитывают в одном случае раствором азотнокислого «рома (26,3 г азотнокпслого «рома .д.а. B 100 с.11 дистиллированной воды), предЗч варите.тьно доведенным до кипения, а в дру271498

Нанесение окиси хрома! на никельсиликатный носитель через:

Предмет изобретения

Показатели

30 хромовый азотнокислый хром ангидрид

Удельная поверхность по

БЭТ, u%

Общий объем пор, слз/г

Объем пор монослоя, сии!/г

Средний радиус пор, А

Насыпной вес, г/сл!а .

Общая порпсгость, %

375,0

0,8

0,07

0,580

59,0

0,60

59,0

Редактор О. Кузнеиова

Корректор Л. С. Веденеева

Составитель T. Комова

Зак,) 23!Ь 4 Тираж 480 Подписное

Г!1-!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете й!ин!,строя СССР

Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4 5

Типо рьфия, пр. Сапунова, 2 гом — раствором хромового ангидрида (6,7 г хромового ангидрида в 100 сл!:- дистиллироьанной воды). Пс.чученные ооразпы выдерживают при комнатной температуре, а затем подвергают ступенчатой прокалке при 105, 250, 350 и 450 С с выдер)ккой в течение 4 час при каждой температуре. Активируют катализаторы кислородом воздуха в течение 3--4 nc при;00 С, скорости подачи воздуха 400 обье»о!»l0 1 обьсм катализатора в час (для акти ва цllll у!Ожно использовать также ката;!изачор!.!, не подвергнутые ступенчатой прокалке), Показатели полученного катализатора.

Хромникельсиликатный катализатор имеет следующий химический состав, вес. %: SiO

87 — 88,5: !XiO б,5; Cr O, 5,0 (в случае внесения хрома в состав катализатора через азотнокислый хром).

Содержание шестивалентного хрома в катализаторе после активации кислородом возду- 20 ха (в случае внесения хрома через азотнокислый хром и хромовый ангидрид) составляет соответственно 1,54% и 1,60 /о.

ПОристо-структурные характеристики катализаторов приведены в таблице.

Лкт!!вность полученных катализаторов определяют в автоклаве на 2,5 л при давлении

35 ат и 120 С в рсакции полимеризации этилена в полиэтилен. В качестве растворителя применяют бензин «Экстра», не подвергнутый дополнитслы ой гидроочистке, а катализатор после активации кислородом воздуха не подвергают вакуумировани!о.

1;ата ",èòè÷åñêóþ активность синтезированных катализаторов определяют как по поглощению этилена в процессе, контролируемому падением давления, так и по выходу твердого полимера.

Если нс обеспечены максимально благоприятные условия работы, выход твердого полиэтилена составляют 250 г/г катализаторов в час, в случае применения очищенных реактиВоВ выход полимера увеличивается.

Полученный этим способом катализатор про,!вл!!ет хорошу!о активность и обеспечивает вы соку!о ста бил ьность р а боты.

Способ приготовления катализатора для полимеризации этилена путем пропитки носителя раствором соединения хрома с последующей сушкой и активацией, отличающийся тем, что, с целью получения высокоактивного катализатора, в качестве носителя используют никельсиликат, полученный совместным осаждением из растворов жидкого стекла и сернокислого никеля.