Способ получения катализатора для полимеризации этилена

оесоюзнатт

1ватентно-тех ничесмай бв ивтекс МБ

269I5l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12g, 11/32

Заявлено 02.111.1968 (¹ 1223241/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК В 01j 11/32

УДК 66.095.264.3(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мимистрав

СССР

Опубликовано 17.1V.1970. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 14Л 11.1970

Агторы изобретения A. А. Буният-заде, М. А. Далин, Н. А. Данилова и Т. M.-Г. Касимов

Заявитель

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения хромникельалюмомагнийсиликатного катализатора для полимеризации этилена.

Известен способ получения катализатора для полимсризации этилена путем пропитки раствором соединения хрома алюмоникельсиликатного гидрогеля, полученного методом соосаждения из растворов жидкого стекла, сернокислого никеля и серной кислоты, с частичным заметцениех! 1(атиона никеля EEB катион алюминия.

Для получения высокоактивного катализатора прсдлагается способ получения катализатора для полнмсризации этилена путем взаимодействия магнийсиликатпого гидрогеля с

3%-ным раствором активатора, содеря(ащим соединения алюминия. пикеля н хрома.

Алюминий, никель и хром вводят в состав катализа1ора путем ионного обмена при взаимагпийсиликатного

3%-ным раствсром активатора при рН 2,2—

2,4. Алюминии, никель и хром вытесняют определенное количество магния из магиийснликатного гидрогсля, образуя . ромниксльcl,EEo Eo E E E:EEÉ(E . EE |(EITE b! É l(o IEH;E0E(c, котоРый в процессе пслимеризации этилена действует бпфункпиопально. Е- .пксль ь составе катализатора проводит димсризацию этилена с образованием альфа-бутилена, который модифицирует свойства полиэтилена, Хромнике,1b3.÷ñìîìàE EEEøñEEëEEêàòíûé катализатор способствует полу.ению полимеров с заданными свойствами.

Пр им ер. Синтез хромникельалюмомагE;IEHcHëEEêàòíoã0 катализатора проводят методом coîñàæëåíEEÿ из водных растворов жидкого стекла уд. в. 1,14 (концентрация SE02 8%, модуль 3,36 — 760 г жидкого стекла в 400 пл воды) и сернокислого магния (концентрация

1о М(О 8,0 о, 200 г МАЗО в 375 лтл воды), которые сливают в общую емкость и интенсивно перемешивают в течение 1 ас при комнатной температуре и рН среды 8,3 — 8,4. После этого раствор геля подвергают синерезису в течение

15 6 час при температуре 60 С. После суточного стояния в синерезисной жидкости гель переносят на матерчатый фильтр и после отмывки от синерезисной жидкости пятикратно отмывают от избытка ионов S0<, . Затем гель переносят

20 в емкость с раствором активатора, содержащего сульфат алюминия, сульфат аммония, сульфат хрома и сульфат никеля в весовом соотношснип 0,75: 0,75: 0,5: 1,0 в количестве 50% на исходную соль магния. После часового пе25 рсмсшпванпя и суточного сТоЕЕЕЕЕЕЕЕ в растворе активатора, раствор сливают, гидрогель переносят на фильтр, где отмывают от ионов SO4, (проба на ВаС1а). После отмывки гель выдерживают при комнатной температуре до тесто30 образного состояния, после чего формуют в

269151

Таблица

Скорость полимери- зации, г/гк час

Свойства полимера

Устойчивость к растрескиванню

ОтносительПрочность, ное удлинение, кг/см-

Катализатор

Кристалл!Счность

Индекс расплава

СгК1А1Л1дЯ

СгА1Мд$1

AI — SI + СгОв

520

300

740

400 †5

300

37

0,06

0,4

5 — 10

Составитель Т. Комова

Редактор Лазарева

Техред 3. H. Тараиенко

Корре>ктор Л. С. Веденеева

Заказ 1877>З Тире<к 480 Подписное

ЦН!П!17И 1(c,>!>тета по делам изобрете!и>й и открьгги1! при Совете Министров СССР

1Москва, )1(- <7, Р;I > I!!el

Типографiii>, ир. Сапунова, 2 цнли!1Дры ВысОтОЙ 5 !В11, дня метрОм

4 .чм и подвсрг 110T стуиеп !атой сушке прп темпера г(рс 110"С В те

Актпвяцп!о катализатор;! проводят Окпсл"нпет! кислородом Возд>,х;! В яп;1;1!1;! Iе с «кпПЯЩПГИ» СЛОЕМ К

В 1 час с послед>> юн1сй актинииlloll под ВЗ I< <>"<— мом в теченис 3 час при темгсратурс 300 С и остаточном давлении 3 — 1 !!.!> JT. ст. Хромпикелья<710ь1051ягни!1 к<>тньп! кятял !!3<7то17

КП-22 имеет следующую с1руктурпую характеристику: насыпной вес 0,47 г, слз; истинный полученного в присутствии катализатора окись хрома/алюмосиликат, а тяктке хрома >!!Оа!Омагпийсиликатного катализатора.

Как видно пз приведенных и таблице данных, полимер, полученный па Сг1(<1Л1М Я катализаторе, отлич",ется от полиэтилена, полученного на 1" r<71Si катализаторе, более высоким относительным удл!шепнем (740 против

300), более высоко!! устойчивостью к растрсскпванию (более 900 против 40) и ппзкнм индексом расплава (0,06 против 5 — 10). уд. в. 2,31; кажущийся уд. в, 0,98; пористосто

57о1с,, удельный объем пор 0,59 с.tt:/ã: поверх-!!Ость -115 .I! - /г; общий Объем пор 0,48 с!!з/г; срсдш1й диаметр пор 46 А; Химический состав

K3T37tt33TOp3> %: S)0) 85у5; A)>O7 4>1y NgO

3,2; Сг:Оз 3,2, Ni0 2,8

Лктпвность катализатора проверяют в npoiioñññ полимеризяцип этилена в полиэтилен.

Г1олучепный полимер по своим свойствам резко отличается от полиэтилена, полученного при использовании хромокисногс катализатор3, приготовленного методом нанесения хромОВОГО анги;1Р1!Д<7 Н3 ал10моси 7HI(3THbIH нОситель. Свойства полимера, полученного в присутствии хромниксльалюмо;!Ягнийсиликатного катализатора, приведены в таблице. Для сравнения в пей приведены свойства полиэтилена, Предмет изобрете !HI!

Способ получения катализатора для полимеризации этилена путем взаимодействия носителя — гидрогеля с хромсодержащим активным соединением, Отл!!ча!ошийся тем, что, с

35 целью получения высокоактивного катализатора, в качестве носителя используют магнийсиликягпый гидрогель и в качестве активного хромсодср>кац!его соединения — примерно

3 /о -ный раствор, содержащий соединения

40 алюминия, никеля и хрома.