Патент ссср 271408

271408

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Соеетоких

Социалиотичеокиз

Реопублик

Зависимый от патента №

Заявлено 12.1Х.1964 (№ 921273/23-4) Кл. 12о, 17/02

МПК С 07с

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миннотрае

СССР

УДК 547.496.1.07 (088.8) Опубликовано 12.V,1970, Бюллетень № 17

Дата опубликования описания ЗО.Х.1970

Автор изобретения

Иностранец

Бернар Плюгфельдер (Франция) Иностранная фирма

«С осьете Н а сион ал ь де П етр ол ь Д А к из (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОКАРБАМАТ-1-ГАЛОИД-2-АЛКАНОВ

СН,— 0

C=NH- НС1

СН,— S

Известен способ получения тиокарбамат-1галоид-2-алкаиов взаимодействием раствора тиоцианат-1-гидрокси-2-алкана в эфире с газообразной галоидводородной кислотой при температуре до 80 С. Выход целевого продукта 40о/

Предложенный способ отличается от известного тем, что тиоцианат-1-гидрокси-2-алкан подвергают взаимодействию с водным раствором галоидводородной кислоты концентрации от 6 — 10 и. при 80 — 120 С. Это увеличивает выход целевого продукта до 60%, упрощает процесс, исключает применение эфира.

Пример 1. 203,ил тиоцианат-1-гидрокси2-этапа, OH — СН вЂ” СНз — SCN, вводят в

203 «ял водного раствора соляной кислоты 8н.

Смесь нагревают в течение 3 час в сосуде с обратным холодильником при температуре кипения соляной кислоты (113 С). Послеэтого смесь охлаждают и извлекают фильтрованием тиокарбамат- l-монохлор-2-этан, С1 — СНз з— — СН,— S — СΠ— КНз. После сушки и перекристаллизации в смеси вода — спирт вещество получается в практически чистом виде. Выход препарата 68% по отношению к использованному тиоцианат-l-гидрокси-2-этану.

П р и и е р 2. Тиоцианат-1-гидрокси-2-этан, ОН вЂ” СНз — СН, — SCIU, приготовляют действием окиси этилена на водный раствор тиоцианата калия по 10 моль/л, окисленный до рН 1, полученный тиоцианат гидроксиэтан извлекают хлороформом. К 50 вес. % хлороформного раствора, содержащего 256 г вещества, добавляют 420 лл соляной кислоты около 8 н., т. е. по 290 г НС! на 1 л. Смесь, содержащую две жидкие фазы, нагревают до температуры кипения хлороформа (64 С) в приборе с. обратным холодильником. Через

3 час смесь охлаждают, что вызывает осаж10 денис тиокарбамат-1-MQHoxJIop-2-этапа Cl— — С Нз — С Нз — S — СΠ— N Hз«. Остаток выделяют фильтрованием, затем перекристаллизовывают в воде, получают 182 г очищенного продукта, выход которого Но отношешпо к

15 использованному тиоцианат-1-гидрокси-2-этану около 53%.

Пример 3. Чтобы привести исходный тиоциз нат-1-гидрокси-2-этан согласно примеру 2 в

20 более устойчивый вид, газообразный сухой

HCl ири 10 С пропускают в течение 1 1/2 час в хлороформный раствор. Осажденный хлоргидрат является хлоргидратом амин-2-оксатиолана-1,3 с мол. вес. 139,5

271408

Предмет изобретения

Составитель В, Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова Texpeä Л. В. Куклина Корректор Н. С. Сударенкова

Заказ 3035/9 Тираж 480 Под»с ос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мннисгроп СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

344 г этого вещества растворяют в 440лл водного раствора соляной кислоты по 300 г НС1 на 1 л и нагревают при температуре кипения кислоты с обратным холодильником. Продолжительность процессов аналогична примеру 1.

Получают тиокарбамят-1-Molloxëîð-2-этан с выходом бб% по отношению к исходному тпоцианатгпдроксиэтану.

Пример 4. Тиоцианат-1-гидрокси-2-пропан нагревают в течение 4 час в кипящем водном растворе НС1 по 272 г/л (7,5 н.). Полученный тиокарбамат-1-монохлор-2-пропан после охлаждения кристаллизуется. Выход около

70 % по отношению к исходному тиоцпапату.

Пример 5. Действием окиси пропилена-1,2 на сильнокислый водный раствор тпоцияната натрия получают тиоцпанат-1-гидрокси-2-пропан, который извлекают из водного раствора бензолом. К бензольному раствору добавляют равный ему обьем 9,1 и. водно о раствора бромистоводородной кислоты и нагревают смесь с отгонкой бензола при 80 С в течение

2 час 45 мин. Выход тиокарбамат-1-монобром2-пропана после выделения жидки.; фаз около 50 %.

Пример б. Растворяют 257 г тиоцпянат-1гпдроксп-2-этапа в 400 нл бромистоводород5 ной кислоты по 494 г 11Вг пя 1 л и в тсчспис

3 час выдерживают раствор между 92 — -9б C.

Образовавшийся тпокарбамат-1-мопобром-2этан, ВгСНа — С1-1 — S — СΠ— х1-1, очищают перекрпсталлизацией в воде; т. кип. 118 С.

10 Выход около б3,, по отношению к использованному тиоцианату.

Способ получения тискарба мат-1-галопд-2алканов взаимодействием тиоциапат-1-гидрокси-2-алкана с галоидводородной кислотой при нагревании, отличающайся тем, что, с целью

20 увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний ведут в б — 10 и. водном растворе исходной галоидводородпой кислоты при температуре 80 — 120 С.