Способ получения анизидинов

о и и- c. †.ä. —, ö и е юогоо и з о ьЪИФаижф

Союз Советских

Социалистических

Республик

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено .25.111.1969 (№ 1316852/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 12Х.1970. Бюл. етень № 17

Дата опубликования описания 17Л П1.1970

Кл. 12g, 11!06

МПК В Olj 11/06

С 07Ь 1/00

УДК 66.094.173(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ф. Б. Бижанов, H И. Попов, Д. В. Сокольский, И. С. Швец, E. Баханов и А. М. Хисаметдинов

Казахский химико-технологический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЗИДИЙОБ

Изобретение относится к процессам гидрирования, в частности к способу получения анизидинов жидкофазным гидрированием нитроанизолов в присутствии катализатора.

Известно получение анизидинов жидкофазным гидрированием нитроанизолов в присутствии скелетного никелевого катализатора.

Однако такой способ имеет недостаточно высокую производительность из-за . небольшой активности используемого катализатора.

Целью данного изобретения является создание способа, обладающего более высокой производительностью. Для этого способ осуществляют в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного добавка ми сурьмы или висмута. Количество вводимых добавок= сурьмы 0,5 вес. %; висмута 1—

5 вес. %. Желательно процесс вести при температуре 20 С.

Сплавы катализаторов готовят в высокочастотной электрической печи. Содержание алюминия в сплаве отвечает 50 вес. %, никеля

30 — 50 вес. %; добавок металлов 0 — 15 вес. %.

Активацию катализаторов осуществляют выщелачиванием сплава 20%-ным водным раствором едкого патра при 100 С в течение 1 час (из расчета 80 лтл щелочи на 1,0 г сплава).

Отмытый до нейтральной реакции катализатор помещают в среду растворителя, в котором проводят процесс.

1"идрирование, например о-нитроанпзола, выполняют при общем атмосферном давлении в каталитической утке и при повышенном давлении Нз в аппарате Вишневского. Темпера5 тура процесса изменяется от 0 до 120 С.

При гидрировании о-нитроанизола (0,5 лл) в этаноле (25 лтл) при 30 С и атмосферном давлении в присутствии скелетного никелевого катализатора, промотированного сурьмой

10 или висмутом, производительность катализатора в два раза выше, чем пьомышленного никель-скелетного катализатора, промотированного титаном.

Выяснение влияния давления Н= на ско15 рость процесса проводят в аппарате Вишневского. Давление Н изменяется в пределах 5—

150 кгс/сл-.

В таблице приводятся полученные результа20 ты. Условия опытов: 1 г сплава, 10 л л о-питроанизола, 70 лтл изопропанола (85%-пый раствор).

На основании полученных данных можно считать, что повышение гемпературы выше

25 25 С приводит к резкому уменьшению скорости процесса. Рост давления 14 в системе прп низких температурах вызывает небольшое ускорение процесса; при оптимальных температурах скорость реакции быстро повыша30 ется.

4 тов реакции высокой степени частоты благодаря предотвращению отщепления эфирной группы — ОСНз.

Пример 1. 1 г сплава Ni — Sb (0,5 Sb)

5 выщелачивают при 100 С за 1 час 10 мл о-нитроанизола и 70 мл изопропанола (85%-ный раствор); температура опыта 25 С. Выход анизидина происходит в зависимости от давления Нв.

10 при 20 кгс/смз за б2 мин, 70 кгс/смв за

20 мин, 110 кгс/см- за 13 мин.

На промышленном Ni — Ti катализаторе при б4 С и 110 кгс/сма за 17 мин.

Выход анизидина за 10 мин восстановления в зависимости от давления (кгс/см2),о, Температура, С

10 20 30 50 80 120 150

Ni — Sb (0,5%Sb) 2 10 15 17 18,5 21,5 25 27

25 8 16 22 34 54 80 100

40 а а а 1,0 3,0 15,0 34,0

N1 — B1(5% В1) П р и м е и а н и е. а — гидрирование пе проходит; б — процесс не протекает.

Таким ооразом, применение Ni — Sb u Ni — Bi катализаторов содействует снижению температуры гидрирования анизолов, что является существенно важным при получении продукСоставитель Т. Доглина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина Корректор И, С. Хлыстова

Заказ 2282/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Влияние давления на скорость гидрирования о-нитроанизола

2 4 6,5 8 9 11 12 14

25 6 10 14 17 20 24 29

40 б б б 1,0 2,5 12 29

15 Предмет изобретения

1. Способ получения анизидинов путем жидкофазного гидрирования нитроанизолов в присутствии скелетного никелевого катализатора, 20 отличающийся тем, что, с целью повышения производительности способа, используют катализатор, промотированный добавками сурьмы ,и висмута.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 используют катализатор, промотированный

0,5 вес. % сурьмы или 1 — 5 вес.