Способ маскировки свободной этилендиаминтетрауксусной кислоты

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскит

Соииалистическик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04.11.1967 (№ 1131569/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 08Х.1970. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 18Л III.1970

Кл. 42!, 3/01

Комитет по делам

МПК G 01н

«Д1; 543.244.6(0SS.8) изобретений и открытий при Совете Министров

ccct

Лвтор изобретения

В. Г. Шакуров

Заявитель

СПОСОБ МАСКИРОВКИ СВОБОДНОЙ

ЭТИДЕНДИАМИНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

Предложенный способ предназначается для разделения ряда металлов и может быть использован в аналитической химии.

Известен способ маскировки свободной этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТЛ) в процессе определения и разделения металлов, заключающимися в том, что в качестве маскирующего реагента используют титров а нный раствор соответствующей соли металла. Однако применение этого способа для определения в растворе суммарного полярного содержания ряда закомплексованных металлов или, другими словами, точная маскировка в растворе избыточной ЭДТА с целью отделения неза. комплексованных металлов от закомплексованных затруднительно (отсутствие подходящих индикаторов для титрования, наличие в растворе окрашенных комплексов и др.). Крпме того, без использования дополнительны« реактивов он не может быть применен для непрямого определения таких легко гидроизолирующихся металлов, как титан, ниобий и др., образующи«с ЭДТА неустойчивые комплектные соединения в отличие от тройных комплексов, а также не может быть использован для разделения некоторых металлов в сложных системах (например, хроматографическое отделение марганца и бериллия от таких металлов, как железо, хром, никель, титан, ванадии и др.).

С целью повышения специфичности предложен способ, отличительная особенность которого заключается в том, что маскировка в растворе избыточной ЭДТЛ осуществляется перекисью водорода и реакция идет в присутствии катализатора — молибденовой кислоты.

Процесс маскировки ЭДТЛ проводится прп такоht рН раствора, при котором комп teKcные соединения. образуемые металлами-комплексообразователями с указанными коплексообразующими рсактивамп, практически н . диссоциируют и со«раняются в процессе обработки раствора. Прн этом в зависимости ог ис«одны«условий процесс протекает до опре15 деленного соотношения (Ме): (Н.О,): (ЭДТА) и (Н,O ): (ЭДТА).

Те металлы, которые в эти«условия«не образуют прочные комплексы, при налп гпп за20 маскированного избытка ЭДТА, без строгой регулировки рН раствора могут быть отделены от закомплексованны«металлов либо с помощью инообменной «роматографпп, либо путем осаждения tt«под«одящим реактивом.

25 П р и м 0 р. К сернокислому раствору, содержащему марганец (2), бериллий, железо (3) (не более 10 — 15 лтг), никель, кобальт (2).

«ром (3), титан (4). ванадтш, ниобий, добавляют водный раствор комплексопа III в количестве, соответствующем мол яр ному отноше270325

Продолжение тазгolt гсмиераттры начала кипения раствора (4 — 5 гвин)

Кипячепие раствора в тсчсиие 5 >вин (V(;,)): (ЭДТА): (НгО.)=

= 1: 1: 2,7

15

40 НгМоОв. (ЭДТА)2а,„з (Нгог) +

+60,4 Н.Мо06

Разгон температуры до начала кипения раствора (4 — 5 лгин) Кипячспие раствора в тсче1шс 5 >вин (ЭДТА): (НгОг)=1: 2,7 (ЭДТА): (НгОг)=1: 2 или равиоцсшю (1(гОг) (ЭДТА)г(ЭДТА)(НгОг) (Н О ) (ЭДТА)(ЭД1А)г(НгОг),, (Мп): (ЭДТА): (НгО>)=

=1;0:0 (Мп): (ЭДТА): (Нгог) =

=1:0:0 (Be): (ЭДТА): (НгОг>)=

=1:0:0 (t ai): (ЭДТА): (НгО )=

=1:1:0 (Co): (ЭДТА): (НгОг>)=

=1:1:1 (Be): (ЭДТА): (I O )=

=1:0:0 (Ы): (ЭДТА): (НгО )=

=1:1:0 (Со): (ЭДТА): (НгО )=

=1:1:1 (Cr): (ЭДТА): (НгО )=

=1:1:3 (Сг); (ЭД1А): (НгОг)=

= — 1:1:4 (Ti): (ЭДТА): (НгОг)=

= 1 : 1: 1,5 (Ti): (ЭДТА): (НгО )=

= 1 : 1: 1,5 (V (4)) ° (ЭДТА) . (Нгог) =

=1:1:3 (V () ): (ЭДТА): (Н О )=

= 1: 1: 6,4

Составитель С. Котова

Редактор Л. К, Ушакова Техред А. А. Камышиикова Корректор Л. С. Веденеева

Заказ 2217 14 Тираж 480 Подписиое

1Ц1ИИПИ Комитега иг делам изобретеиий и открыгий при Совеге Мииистров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сап;иова, 2

"Ме нию - 1 — 2 с изоыточнон концепткомплексои Ш рацией не менее 0,0125М (после разбавлещгя до 150 лл), 20 лгг молибдена (молибдеповая кислота, сернокислый раствор) в качестве катализатора, раствор перекиси водорода в количестве, соответствующем молярпому отпоНггОг шепшо около 7 — 8, раствор едкокомплексон Ц! го патра до дости>жения рН 2 и 0,2 и. концентрации по натрпо при объеме раствора

150 >ил. Полученный раствор нагревают на электрической плитке, кипятят 5 лик и охлаждают под струей холодной воды.

При такой обработке раствора избыточная

ЭДТА замаскирована перекисью водорода, а катализатор и рассматриваемые материалы, за исключением марганца и бериллия, закомплексованы и не сорбируются катионитом.

Стехиометрия взаимодействия избыточной

ЭДТА и перекиси водорода, а также металлов, ЭДТА и перекиси водорода следующая. (Ъ (;,)): (ЭДТА): (НгО )=

= 1 : 1: 6,5 (Nb) ° (ЭДТА) . (НгОг)

=1: 1,2,7, где с ростом коицеитрацип пиобия последовательно образуются:

2: 4: 2Х2+2,7Х4

2: 4: 2,7Х4

1; 2: 2Х1-. 2,7Х2

2: 2: 2,7Х2

4: 4: 2,7Х4

4: 4: 2,7Х2

40% НгМо06 (ЭДТА)зила 3 (Н Ог)г+

+60,"þ НгМоОв

Охлажденный раствор объемом 150 игл (рН 2 — 3) пропускают через колонку диаметром = 10 лтл с катионитом КУ-2 емкостью около 8,иг экв (по 1 н. ХН4С)) в натрий-форме со скоростью 5 лгл/иин и затем быстро промывают 150 — 200 лл дистиллированной воды. Объединенный фильтрат, содержащий, в частности, кобальт, может быть использован для его потенциометрического определения после обработки раствора персульфатом аммония в присутствии серной кислоты.

Марганец и бериллий удаляют с катпонита

100 лл соляной кислоты 1: 1 или 3 н. серной кислоты со скоростью 1 >ил)>иин. В фильтрате малые содержания марганца и бериллия определяют фотоколорнметрически соответственно в виде марганцевой кислоты и аминобериллиевого комплекса.

Предмет изобретения

Способ маскировки свободной этилендиаминтетрауксуснон кислоты на фоне закомплексованных и незакомплексованных металлов в процессе их разделения и определения, о7 45 личаюи ийся тем, что, с целью повышения специфичности способа, в качестве маскирующего агента применяют перекись водорода и процесс проводят в присутствии катализатора— молибденовой кислоты,