Способ получения алифатических спиртов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬЕЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

26840!

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.1Ч.1969 (№ 1317344/23-4) Кл. 12о, 5/02 с присоединением заявки ¹ 1317345/23-4, 1317346/23-4, 1317347/23-4

Приоритет

МПК С 07с

УДК 547.260.2.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 10.1Ч 1970. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 13.Ч11.1970

M И. Фарберов, А. В. Бондаренко, Г. А. Стожкова, Т,. М. 3а1тарттва,.

В. М. Обухов и Т. В. Спиридонова;

Ярославский технологический институт

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ

Изобретение относится к получению алифатических спиртов.

Спирты имеют очень широкое использование в химической промышленности. Они являются как хорошими растворителями и экстрагентами, так и исходным сырьем в ряде синтезов, например фталатов или изопропилацетата — активного эфирного растворителя для лакокр асочной промышленностй.

Спирты в промышленности получают несколькими способами. Например, бутиловые спирты получают оксисинтезом, который осуществляется при давлении 150 — 300 ати и температуре 120 — 180 С. Это довольно сложный, многостадийный процесс, требующий сложного аппаратурно-технологического оформления.

Пропиловые спирты получают сернокислотной гидратацией соответствующего ненасыщенного углеводорода. Основной недостаток способа — сильная коррозия аппаратуры в условиях реакции.

Предложенный способ является новым и полезным, так как позволяет получать при высокой селективности процесса ценные химические соединения.

Способ состоит в том, что соответствующую фракцию углеводородов обрабатывают ароматической гидроперекисью, например гидроперекисью этилбензола, в присутствии растворимого в углеводородах молибденового катализатора при температуре 50 — 150 С с последующим гидрированием водородом полученной окиси углеводорода в присутствии катализатора гидрирования при температуре 80—

5 180 С и давлешш 10 — 50 ат,я и выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве катализатора гидрирования могут быть использованы никель Ренея, никель на окиси хрома, никель на окиси алюминия, 10 ГИПХ-105 и др.

Выход продукта 87 — 97%.

Пример 1. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 232 г пропанпропиленовой

15 фракции и 0,48 г катализатора — растворимых в углеводороде соединений молибдена. Эпоксидирование ведут при перемешиванни. Продолжительность реакции при 90 С 2 час. Полученный катализат содержит 7,0 г гидропереки20 си этилбензола, 45 г окиси пропилена, 320 г этилбен;тола, 192 г пропан-пропиленовой фракции и 116 г метилфенилкарбинола.

Конверсия гидроперекиси этилбензола 95,с.

Выход окиси пропилена 100% на прореагировавший пропилеи. После выделения окись пропилена имела следующие константы: т. кип.

35 С, п 1,3118, d4o 0,8300.

П р и и е р 2. Эпоксидирование ведут так

30 же, как в примере 1, но вместо гидроперекиси

268401

10 этилбензола берут гидроперекись трет-бутила.

Конверсия гидроперекиси трет-б> тгг,га, выход и чистота окиси пропилена аналогичны таковым примера I.

Пример 3. В автоклав смкостьго 500 мл загружают 116 г (2 моль) окиси пропилена и

5,8 г (5 вес. /о) никеля Ренея.

Гидрирование ведут при давлении водорода

40 атм и перемешивании. Продолжительность гидрирования 2 час при 130 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 2,3 г окиси пропилена, 59 г и-пропилового спирта и 54 г изопропилового спирта, Конверсия окиси пропилена 98 /о. Суммарный выход спиртов 97o от теории. Соотношение спиртов и-пропилового к изопропиловому

1,1: 1, После разгонки и-пропиловый спирт имел следующие константы: т. кип. 97,0 С, d4ao 0,8030, п ар 1,3843. Изопрспиловый спирт: т. кип. 82,5 С, d 0,7860, п о 1,3781, Пример 4. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 183 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 300 г бутена-1 и 0,46 г катализатора — растворимых в углеводороде соединений молибдена. Эпоксидирование ведут при перемешивании. Продолжительность реакции при 100 С 1 час. Полученный катализат содержит 3,5 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 255 г бутена-l, 58 г окиси бутена-1 и 119 г метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола 97,5О/О. Выход окиси бутена-1 100О/о на прореагировавший бутен-1.

Пример 5. Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1. В качестве эпоксидирующего агента используют гидроперекись трет-бутила.

Конверсия гидроперекиси 100О/о. Выход окиси бутена-1 100О/О на прореагировавший бутен-1.

Пример 6. В автоклав емкостью 500 мл загружают 144 г (2 моль) окиси бутена-1 и

7,2 г (5 вес.o/o) никеля на окиси хрома.

Гидрирование ведут при давлении водорода

30 атм и перемешивании.

Продолжительность гидрирования 2 час при

130 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 3 г окиси бутена-1, 70 г и-бутилового спирта и 71 г вторбутилового спирта. Конверсия окиси бутена-1

97 /о. Суммарный выход спиртов 98 . Соотношение и-бутилового спирта к втор-бутиловому

1: 1. Выделенные ректификацией индивидуальные спирты имели следующие константы: и-Бутиловый спирт т. кип. 118,0 С, d4 0,8091, и ®р 1,3989, втор-Бутиловый спирт т. кип. 100 С, dÐ 0,8040, и" 1,3985.

Пример 7. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этилбензола, 280 г бутанбутиленовой фракции и 0,16 г катализатора — растворимьгх в углеводороде соединений молибдена. Процесс эпоксидирования ведут при перемешивании. Продолжительность реакции при 80 С

1 час. Полученный катализат содержит 69,5 г окиси бутена-2, 1,22 г метилфенилкарбинола, 320 г этилбензола и 226 г непрореагировавшей бутапбутиленовой фракции. Конверсия гидроперекиси этилбензола 100 /о. Выход окиси бутена-2 100o/р на прореагировавший бу.тен-2.

Метилфенилкарбинол можно гидрировать снова в этилбензол или количественно дегидратировать в стирол, который является важным мономером. После ректификации окись бутена-2 имела следующие константы: т. кип.

54 — 58 С, d o 0,8132, In o 1,3800.

Пример 8. Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1, но в качестве эпоксидирующего агента берут гидроперекись изопропилбензола.

Продолжительность реакции при 100 С

1,5 час. Конверсия гидроперекиси ИПБ, выход и чистота окиси бутена-2 аналогичны таковым примера 1.

П р и и е р 9. Эпоксидирование ведут так же, как в примере 1, но вместо гидроперекиси этилбензола берут гидроперекись трет-бутила.

Конверсия гидроперекиси трет-бутила 100О/о.

Выход и чистота окиси бутена-2 аналогичны таковым примера 1.

Пример 10. В автоклав емкостью 500 мл загружают 144 г (2 моль) окиси бутена-2 и

7,2 г (5 вес. /о) никеля Ренея.

Гидрирование ведут при давлении водорода

35 атм и перемешивании. Продолжительность гидрирования 70 мии при 100 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогенизат содержит 2,8 г окиси бутена-2 и 141 г втор-бутилового спирта. Это соответствует конверсии окиси бутена-2 98 /о. Выход вторбутилового спирта 97 /о от теории. После разгонки втор-бутиловый спирт имел следующие константы: т. кип. 100 С, d 4 0,8040, про 13985

Пример 11. Гидрирование проводят так же, как в примере 4. В качестве катализатора используют никель на окиси хрома. Давление водорода 35 атм. Продолжительность гидрирования 60 мии при 110 С. Обработка гидрогенизата, конверсия окиси бутена-2, выход и чистота втор-бутилового спирта аналогичны таковым примера 4.

Пример 12. Гидрирование проводят в условиях, аналогичных условиям примера 5.

В качестве катализатора используют никель на окиси алюминия. Обработка гидрогенизата, конверсия окиси бутена-2, выход и чистота втор-бутилового спирта аналогичны таковым примера 4.

Пример 13. Гидрирование проводят так же, как в примере 4. В качестве катализатора используют ГИПХ-105. Давление водорода

40 ат и. Продолжительность гидр ирования

2 час при 150 С. Конверсия окиси бутена-2

78О/о от теории. Выход втор-бутилового спирта

87 /о от теории.

268401

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Редактор E. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректор М. П. Ромашова

Заказ 1774/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 14. В автоклав емкостью 1,5 л сгружают 138 г гидроперекиси этилбензола, 30 г этилбензола, 420 г изсбутан-изобутилезвой фракции и 0,16 г катализатора — растзримых в углеводороде соединений молибдеа. Эпоксидирование ведут при перемешиваии. Продолжительность реакции при 80 С час. Полученный катализат содержит 70 г киси изобутилена, 122 г метилфенилкарбиноа, 320 г этилбензола и 366 г непрореагиро вшей изобутан-изобутиленовой фракции. онверсия гидроперекиси этилбензола 100%.

ыход окиси изобутилена 100% на прореагиовавший изобутилен.

После выделения окись изобутилена имела седующие константы: т. кип. 51,5 С, 4 0,8120, и р 1,3740.

Пример .15. Эпоксидирование ведут так

:е, как в примере 1. В качестве эпоксидируюlего агента используют гидроперекись третутила. Конверсия гидроперекиси, выход и чигота окиси изобутилена аналогичны таковым римера 1.

Пример 16. В автоклав емкостью 500 мл агружают 144 г (2 моль) окиси изобутилена

7,2 г (5 вес.%) никеля на окиси хрома.

Гидрирование ведут при давлении водорода

30 атм и перемешивании. Продолжительность гидрирования 60 мин при 130 С. После отфильтровывания от катализатора гидрогени5 зат содержит 7,2 г окиси изобутилена и

135,5 г изобутилового спирта. Конверсия окиси изобутилена 95%. Выход изобутилового спирта 96% от теории. После разгонки изобутиловый спирт имел следующие константы:

10 т. кип. 107,5 С, d44 0,8036, п 1,3992.

Способ получения алифатических спиртов, 15 отличающийся тем, что соответствующую углеводородную фракцию, например бутан-бутиленовую, обрабатывают органической гидроперекисью, например гидроперекисью этилбензола, в присутствии растворимого в углеводоро20 дах-молибденового катализатора при температуре 50 — 150 С с последующим восстановлением водородом полученной при этом окиси углеводорода в присутствии катализатора гидрирования, например никеля Ренея, при температуре 80 — 180 С и давлении 10 — 50 атм и выделением целевого продукта известными приемами.