Каталитическая система для гидрирования непредельных альдегидов
П . Е
264352
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23.XII.1968 (Xo 1292264/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 03.1И.1970. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 4.VI.1970
Кл. 12g, 11/08
МПК В 01 j
УДК 66.097.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
М. Л. Хидекель, Э. Н. Баханова, А. С. Астахова, Х. А. Брикенштейн и В. И. Савченко
Филиал ордена Ленина Института химической физики АН СССР
Заявитель
КАТАЛИТИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ
НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ
Изобретение относится к области гидрирования непредельных альдегидов в непредельные спирты.
Известны каталитические системы для;получения непредельных спиртов из непредельных альдегидов, состоящие из катализатора (металла VIII группы элементов) и щелочной добавки (гидроокиси или алкоголята щелочного металла).
3а счет протекающих побочных реакций конденсации, катализируемых щелочными добавками, основной продукт реакции гидрирования получается загрязненным.
С целью исключения побочных реакций и для селективного гидрирования непредельных альдегидов до непредельных спиртов в качестве добавки к катализатору — металлу VIII группы используют элементы — фосфины общей формулы RÄ R" Р, где n = 0 — 3; m = 0 — 3;
R, R" — арильный или алкильный заместители. Реакция идет в жидкой фазе при комнатной температуре и атмосферном давлении.
Преимущества данной каталитической системы заключаются (B том, что возможность протекания побочных реакций конденсации, имеющих место в щелочных средах, сводится к минимуму, Это .позволяет получить продукты направленного гидрирования высокого качества и с более высоким выходом, чем с помощью известных каталитических систем.
Прим е р 1. В раствор 0,04 г (0,15 ммоль) трифенилфосфина в 8 мл этанола вводят катализатор — 0,5 г Ir/Ñ (5%). После встряхивания в течение 0,5 час в атмосфере водорода добавляют коричный альдегид 0,4 г (3,0 ммоль). Отношение субстрата к трифенилфосфину равно 20:1. Скорость реакции
0,5 мл/мин. Продуктом реакции является коричный спирт. Выход количественный.
10 Прим ер 2. В раствор 0,16 г (0,6 ммоль) трифенилфосфина в 8 мл этанола вводят катализатор — платину по Адамсу. После встряхивания в атмосфере водорода в течение 0,5 час добавляют 0,4 г (0,3 ммоль) коричного альде15 гида, Отношение субстрата к трифенилфосфину равно 5: 1. Скорость реакции 0,5 мл/мин.
После восстановления получают коричный спирт с выходом 82%.
20 Предмет изобретения
Каталитическая система для гидрирования непредельных альдегидов в непредельные спирты, содержащая катализатор — металл
2s VIII группы периодической системы и активирующую добавку, отличающаяся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве добавки используют фосфины общей формулы R „ R" Р,; где n=0 — 3; m=O — 3;
R, R" — алкильный или арильный радикалы.
