Патент ссср 263493

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ оомв Советским

Соцкелистичоскив

Республик

Зависимый от патента . Й

Кл. 12о, 14

Заявлено 26.Х.1967 (№ 1193319/23-4) Ъ »ПК С 07с

Приоритет

Комитет по делам изаоретсний и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.585.07(088.8) Опубликовано 04.11.1970. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 9Х1.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Джордж Эмбер, Дональд Евгений Хэннеманн, Джон и Вилфорд Джон Циммершид (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стандарт Ойл Компани» (Соединенные Штаты Америки) Карл арин

Ъ -тту

> т т» уу» г,-.,. - - " ."Ъ/ Гт 1 с

7F Д.Ут ., 1 -",. у

За".âèòåëü

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕЛЛИТОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола.

Известен способ получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола кислородом системы воздуха при 50 — 275 С в присутствии в качестве катализатора системы, состоящей из тяжелого металла, растворителя, например уксусной кислоты, и инициатора, например брома. При этом отмечается низкий выход тримеллитовой кислоты, не превышающей 65 — 75%, По предложенному способу для устранения аутоторможения в системе предложено окисление псевдокумола проводить в две стадии, сначала при температуре около 143 С в присутствии брома и кобальта или церия и уксусной кислоты, которую берут в количестве

85% от всего необходимого в процессе. Эта стадия заканчивается, как только в реакцию введут 2 — 2,5 моль кислоро|а на 1 моль псевдокумола. Затем температуру поднимают до

232,2 С и вводят марганец в виде раствора в оставшемся (15%) количестве уксусной кислоты. Выход тримеллитовой кислоты составляет 84,9% при степени конверсии псевдокумола в тримеллитовую кислоту, равной 92,0%.

П р и м ер 1. Окисление псевдокумола периодическим методом в уксусной кислоте проводят при загрузке всего псевдокумола и части (примерно 85%) уксусной кислоты с растворением в ней кобальтом и церием при общей концентрации этих металлов 0,083% по весу и 0,21 % брома от веса примененной уксусной кислоты. Реакционную смесь нагревают до 143 С при давлении, необходимом для

1р поддержания реакционной смеси в жидкой фазе. Подачу сжатого воздуха в зону реакции начинают, когда прореагируют 3 моль кислорода (примерно через 30 мин), Остальные

15% уксусной кислоты добавляют совместно

15 с растворенным в ней ацетатом марганца в количестве, достаточном для получения концентрации его, равной 0,011 вес.% от веса всей примененной уксусной кислоты. Температуру реакции повышают до 235 С, и реак20 цию ведут дополнительно в течение 30 мулан.

Твердый продукт содержит 0,18 вес.% альдегидокарбоновых кислот и 84,9 вес.% тримеллитовой кислоты. Конверсия псевдокумола в тримеллитовую кислоту 92,0 мол.%.

П р имер ы 2 и 3. Окисление псевдокумола проводят периодическим методом, как описано в примере 1. Условия реакции приведены

263493

0,06

0,06

90,1

90,8

0,02

0,02

Пример 2

Пример 3 время, лшн время, лшн

Условия реакции

1с 33 30 — 54

15 — 25 25 — 50

54 — 65 0 — 15

0 — 15

50 — 63 207

203

198

189

140

197

197

209

F6,8

16,9

83,5

2,1

24,8

18,2

95,3

4,9

99,0

9,6

86,3

2,4

96,0

4,5

27,3

17,2

2,01 4,06

4,22

1,28

1,36 2,57

4,22

4,13

0,7

0,9

0,02

1,0

0,9

0,8

0,03

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко

Редактор О. С. Филиппова Тсхред Л. В. Куклина Корректор А. А. Березуева

Заказ 13!3 10 н1)аж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва gK-35, Ра шская паб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 в таблице. Весь псевдокумол загружают совместно с 87% уксусной кислоты, содержащей

0,07 вес. /0 кобальта и 0,05 вес, брома. Дополнительное количество уксусной кислоты, содержащей растворенный марганец в виде ацетата, добавляют когда прореагирует от 2 до 2,5 моль кислорода на 1 ноль псевдокумола, это значит примерно через 30 мин в примере 2 и 25 мин в примере 3. Конечная концентрация катализатора в пересчете на общее количество примененной уксусной кислоты

Температура, С

Давление, кг,с.п-

Объемная скорость воздуха, фут квгфунт в 1 час

Количество 0< в откодяшем газе, об. %

Количество прореагнр вавшего кислорода, моль,уволь .

Скорость р акции 0 моль ноль в 1 мнн. на 1 галлон

Способ получения тримеллитовой кислоты окислением псевдокумола кислородом воздуха при температуре 50 — 275 С в присутствии в качестве катализатора системы, состоящей из тяжелого металла, ацетатов и инициатора, отгичающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, процесс ведут в двс стадии, 4

0,06 вес. /в брома и 0,47 вес, /в кобальта и марганца.

В результате получают следующие продукты, мол.%.

5 Пример 2 Пример 3

Монометилфталевая кислота

Тримеллитовая кислота

10 Альдегидкарбоновая кислота

30 сначала при температуре около 143 С в присутствии брома, кобальта или церия и 85% уксусной кислоты от количества, необходимога в процессе, затем после прибавления 2—

2,5 поль кислорода на 1 моль псевдокумола

35 температуру повышают до 232,2 С и добавляют марганец в виде раствора в оставшемся количестве уксусной кислоты.