Способ получения диметиловых эфиров полиоксиметиленгликолей

1 —,о, ая

259859

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 20.XI.1967 (№ 1197466/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 5/09

МПК С 07с

УДК 66.722,9.07(088,8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.Х1!.1969, Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описания 7Х.1970

Авторы изобретения

Л. М. Романов, А. Г. Грузнов и Л. М, Пущаева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ПОЛ ИОКСИМЕТИЛ ЕНГЛИКОЛЕЙ

Известен способ получения диметиловых эфиров полиоксиметиленгликолей вз аимодействием метилаля с формальдегидом при нагревании в среде растворителя и в присутствии кислого катализатора.

С целью упрощения технологии процесса и сокращения его продолжительности, предлагается в качестве производного формальдегида применять триоксан.

Реакцию взаимодействия метилаля с триоксаном ведут при температуре 10 — 200 С в среде инертного растворителя в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Триоксан растворяют в метилале, вводят в систему в качестве катализатора серную кислоту и смесь выдерживают, перемешивая, при температуре кипения системы в течение 3 или 5 час. Реакцию прекращают, добавляют в систему 30 -ного раствора КОН.

Органический слой отделяют, промывают насыщенным раствором сульфита натрия, сушат прокаленным поташом и разгоняют на ректификационной колонке.

Выделяют диметиловые эфиры полиоксиметиленгликолей общей формуль! СНзΠ—. — (СН..) „Π— CH> со следующими характеристиками при и = 2 т. ки п. 103 — 105 С; п о 1,3800; п=З т. кип. 158 — 159 С; п 1.3932. п=4 т. кип. 76 — 80 С/8 яя рт. ст.; n 1 4021. п=5 т . кип. 123 — 135 С/8 .ня рт. ст.; и" 1,4099; п=6 т. кпп. 154 — 165 C/8 им рт. ст.; т. пл.

„38 С.

Эфиры с п)7 остались .в кубовом остатке и не идентифицировались. Количество продуктов, загруженных в реакцию, и результаты синтеза приведены в таблице.

15 Пример 2. Получение соединений вышеуказанной формулы осуществляют по примеру 1 с использованием в качестве катализатора хлорного олова, 0,2 .ноль/л в расчете на систему. Выход 60,8%.

Пример 3. Получение эфиров осуществляют по примеру 1 с использованием инертного растворителя — циклогексана (20% на систему) . Выход 62 7%.

25 Пр имер 4. Получение эфиров осуществляют по примеру 1 при температуре 150 С в автоклаве. Выход 71,1%, 259859

Загрузка исходных веществ

Выход СНЗΠ— (СН,)„0 — СН, в зависимости от значения n, %

Общий выход, %

Время реакции, час

Метил аль

Триоксан

n > 7 (неперегнанный остаток) H,SO4 п=6 п=5 п=4 п=2 моль моль

Примечание. Выход эфиров приведен из расчета на загруженный триоксан.

15 в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в,качестве производного формальдегида применяют триоксан с последующим выделением целевого продукта известным и пр ием ам и.

Предмет изобретения

Способ получения диметиловых эфиров полиоксиметиленгликолей,на основе производного формальдегида и метилаля при нагревании до 200 С в присутствии кислого катализатора

Составитель М, Меркулова .

Техред Л. Я. Левина Корректор А. П. Васильева

Редактор 0. Кузнецова

Заказ 966)9 Тираж 500 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

4,9

3,2

4,9

3,2

432

432

290

7,5

9,4

7,5

9,4

563

568

710

18

6,5

9

12

6

8

7

9

5,5

2,8

1,5

3,5

3,0

16,5

5,0

23,0

7,0

48,3

44,5

60,0

60,5