Способ получения производных 1,4-диамино-2,3- дифторантрахинона
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 2j01
12q, 38
Заявлено 04.11.1969 (№ 1302217/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
МПК С 07с
С 09b
УДК 547.673.5(088.8) 668.812.14 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Иинистров
СССР
Опубликовано 22.Х11.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970
Дата опубликования описания 20Л .1970
Авторы изобретения
Е. П. Фокин, В, А. Лоскутов и А. В. Константинова
Заявитель
Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
1,4-ДИ АМ И Н0-2,3-ДИ ФТОРАН ТРАХ И НОНА
Изобретение относится к способу получения производных 1,4-диамино - 2,3 - дифторантрахинона, содержащих арильные группы, которые могут быть использованы в качестве дисперсных красителей для полимерных материалов, а также промежуточных продуктов синтез а кислотных кр аоителей.
Введение галоидов в молекулу аминоантрахинонов приводит, как известно, к повышению яркости оттенка красителя и увеличивает некоторые его показатели, в частности про tность к трению, выцветан ию, мокрым обработкам и др.
Аминогалоидантрахиноны получают „-еиствием аминов на полигалоид- или аминогалоидантрахиноны в полярных растворителях, Так, при действии избытка и-толуидина на
1,2,3,4-тетрахлор- и 1-амино - 2,3,4 - трихлорантрахиноны (в присутствии ацетата натрия) с выходом 90р/0 получают 1,4 - ди - и - толуид|ино- |и 1 - амино - 4 - и - толуидино - 2,3д ихлорантрахиноны.
При получении аналогичных производных
2,3 - дифторантрахинона реакция осложняется образованием других изомеров. Так, например, при действии первичных или вторичных аминов на производные 1 - амино - 2,3,4трифторантрахиноны в среде полярных растворителей, например спиртах, пиридине и др., образуются смеси 1,4- и 1,3-диаминодифторантрахинонов, а в некоторых случаях основным продуктом реакции является не 1,4-, а
1,3-диаминодифторантрахиноны. Разделяют изомеры и выделяют целевой продукт нзвест5 ными приемами.
Для подавления побочной реакции предлагается в качестве органического растворителя использовать неполярный растворнтель, например бензол. 1-Амнно-2,3,4 - трифторантра10 хиноны обрабатывают первичными нлн втор ичнымн аминами в неполярных растворителях, например в бензоле. Реакции протекают гладко (за 20 час) при комнатной температуре и не требуют добавления катализатора.
15 Способ получения 1,4-дпамино-2,3 - днфторантрахинонов отличается простотой. Выход вещества достигает 70 — 99р р. Строение получаемых соединений устанавливают на основан ни данных анализов и УФ-спектров.
Пример 1. К раствору 0,2 г 1-амнно-2,3,4трифторантрахннона в 50 яи бсH3ола прибавляют 0,12 г пиперидина и выдерживают прн
20 С в течение 20 час. Смесь выливают в раз25 бавленную соляную кислоту, экстрагируют бензолом, органический слой промывают водой, растворитель отгоняют в вакууме, а остаток перекристаллпзовывают нз смеси хлороформ — метанол. Получают 0,17 г (70%)
30 1 - амино - 4 - пнперидино - 2,3 - дифторантра259854
С18Н16Р21Ч202.
Вычислено, /в. F 11,51; N 8,48.
Предмет изобретения
Составитель Г. М. Шагалова
Техред Л, Я. Левина Корректор Л. А. Фирсова
Редактор С, Лазарева
Заказ 96l/2 Тираж 500 Поднисное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3l хинона с т. пл. 164 — 166 С, мл2к (1ог): 252 (4,518);
545 (3,690) .
Найдено, в/g. С 66,91; Н 4,74; F 10,91;
N 8,29.
C yg H (g F2N2O2.
Вычислено, в/p. С 66 66; Н 4 71; F 11 11;
N 8,18.
П р,и м е р 2. К раствору 0,2 г 1-метиламино2,3,4-три фтор антр ах и ион а .в 20 мл бензол а прибавляют 0,5 мл 20p/в-ного раствора метиламина в бензоле и выдерживают при 20 С в течение 20 час. Смесь обрабатывают, как в примере 1. Получают 0,18 г (86g/p) 1,4-бис(метил амино) - 2,3 — дафтор антр ахинона с т. пл. 192 — 195 С, УФ-спектр: авакс ляк (1ов): 256 (4,587); 320 (3,690); 580 (4,108);
624 (4,146).
Найдено, %, F 12,37; N 9,56.
С gHq2F2N202.
Вычислено, в/p. F 12,58; N 9,27.
П р и м ер 3. К раствору 0,2 г 1 - диметиламино - 2,3,4 - трифторантрахинона в 20 мл бензола прибавляют 0,3 мл 20%-ного раствора диметиламина в бензоле и выдерживают при 20 С в течение 20 час. Затем смесь обрабатывают по примеру 1. Получают 0,214 г (99p/p) 1,4 - бис- (диметиламино) — 2,3 - дифторантрахинона с т. пл. 181 — 183 С. УФ-спектр;
1„„, лмк (1ое): 360 (3,700); 535(3,598).
Найдено, p/p: F 11,21; N 8,49.
Пример 4, Раствор 0,28 г 1 - n - толуид и5 но - 2,3,4 - трифторантрахинона и 0,4 г и-толуидина в 20 лл бензола кипятят с обратным холодильником в течение 30 час. Избыток амина удаляют отгонкой с водяным паром, осадок отфильтровывают и сушат. Получают
10 0,34 г (97%) 1,4 - ди - и - толуидино-2,3-дифторантрах инона с т. пл. 281 — 282 С (бензол).
УФ-спектр: Х„, лмк (! ое): 280 (4,514); 388 (3,840); 606 (4,072).
Найдено, >/g .С 74,18; Н 4,74; F 8,48 N 6,26.
C28H2gF2N2O2.
Вычислено, %; С 74,00; Н 4,40; F 8,73;
N 6,17.
УФ-спектры сняты на приборе Unicam Sp.
700 С в хлороформе.
Способ получения производных 1,4-диами25 но-2,3-дифторантрахинона действием первичных или вторичных аминов на производные
1-амино-2,3,4 - трифторантрахинона в среде органяческого растворителя и выделением целевого продукта известными приемами, отли30 чающийся тем, что, с целью подавленгия побочной реакции, в качестве органического растворителя берут неполярный р астворитель, например бензол.
