Способ получения полиорганосилоксанов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бове боеетоиив

Сециалиетичеокик

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 30

Заявлено 18.Ч!!.1968 (№ 1258785/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания З.IV.1970

МПК С 08g

УДК 678.84(088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Сввете тлинистров

СССР

Авторы изобретения

А. С. Шапатии, P Ф. Маркина, Д. Я. Жинкин, Л. М. Блех, Л. В. Соболевская и M. В. Соболевский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Известен способ получения полиорганосилоксанов каталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетокспсиланами с использованием в качестве катализатора хлоридов железа и алюминия.

Для получения органоолигосилоксанов, содержащих ароматические группы у атома кремния, предлагается в качестве катализатора использовать окись олова или огранические производные олова. Катализатор берут в количестве от 0,05 до 5 вес. % в пересчете на олово. Конденсацию проводят при температуре 50 — 250 С.

Пример 1. Смесь 32,9 г метилдифенилацетоксисилана, 7,8 г метилфенилдиметоксисилана и 0,2 г бис(этилгексоат) олова (0,15 вес. % олова в массе) нагревают при перемешивании, отгоняя метилацетат, в течение

6 час при 150 100 С и 6 час при 180 С. При этом концентрация,гидролизующихся ацетоксигрупп в реакционной смеси снижается с

18,1 г до 11,1 вес.а/в. В отгоне собрано 3,3 г метилацетата. Летучие продукты отгоняют в вакууме при остаточном давлении до 1 мм рт. ст., нагревая реакционную массу на масляной бане при температуре 180 С в течение

1 час. Остаток в количестве 34,3 г перемешивают 3 час с 10,3 г 80%-ной серной кислоты при 25 С. Кислоту отмьввают водой. Органический слой, разбавленный бензолом, сушат над Ма СОа. После фильтрации и отгонки растворителя на разгонку берут 21,2 г BbIcoкокипящего продукта. Вакуумной разгонкой выделяют фракцию при 204 — 230 C/1 мм рт.

5 ст. в количестве б,б г, состоящую из диметилтетрафенилдпсилоксана (70 вес. %), триметилпентафенилтрпсилоксана (30 вес. %) и фракцию при 230 — 270 С/1 мм рт. ст. (6,9 г), состоящую из диметилтетрафенилдисилокса10 на (13 вес. % ), триметилпентафенилтрисилоксана (67 вес. " 0) и тетраметплгексафенилтетрасилоксана (20 вес. %).

Состав фракций определяют газожидкостной хромотографией.

15 Пример 2. Смесь 37,7 г дпметилдиацетоксисплана, 39,0 г метилфенплдпметоксисилана и 1,5 г бис(этилгексоат) олова (0,55 вес. % олова в реакционной смеси) греют при 150—

160 С 4 час с отгонкой летучих продуктов.

Выделяют 27,3 г метилацетата (86,3% от теории). Содержание гидролпзующихся ацетоксигрупп в остатке 5,6 вес. ",o. Для удаления летучих остатков нагревают в вакууме при остаточном давлении 1 мм рт. ст. в течение

1 час прп 170 С.

Содержание гидролизующихся ацетоксигрупп в полимере 3,3 вес. %. Полученный продукт растворяют в 60 лг,г бензола, промывают 100,г 10%-ной соляной кислоты, во30 дай до нейтральной реакции и фильтруют. Or

255575

Составитель В. Комарова

Текред Л. В. Крючкова Корректор Г. С Мухина

Редактор С. Лазарева

Заказ 648/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 фильтрата отгоняют растворитель,при остаточном давлении до 1 мм рт. ст. и температуре до 300 С. Получают полиметилфенилсилоксан в виде вязкой жидкости мол. вес. 3440.

Пр и м ер 3. В смесь 41,85 г диметилдиацетоксисилана с 43,25 г .метилфенилдивметоксисилана добавляют 0,04 г диэтилдикаприлата олова (содержание олова е смеси 0,01 вес. >/0).

Реакционную массу на гре вают при 220 С б час. Выделяют 5,9 г метилацетата (17 /о от теории).

Пример 4. Смесь 26,5 г диметилдиацетоксисилана, 27,4 г метилфенилдиметоксисилана нагревают с 1 г окиси олова (1,6 вес. % олова в реакционной массе) при перемешивании в течение 3 час при 150 — 160 С и отгоняют 24,8 г летучих продуктов. Повторной разгонкой из летучих выделяют 16,6 г метила цетата (17,5в/, от теории) .

Пример 5. Смесь 24,4 г диметилдиацетоксисилана, 25,2 г метнлфенилдиметоксисилана и 8,9 г бис (этилпексоат) олова (4,43 вес. % олова в реакционной массе) нагревают при температуре 70 — 75 С 6 час, удаляя летучие в вакууме при остаточном давлении 30 мм рт. ст. Выделяют 1,4 г метилацетата (7,5о/о от теории) .

П р и м ер 6. Смесь 21,1 г тетраэтоксисилана, 18,6 г диметилднацетоксисилана и 2 г диэтилдикаприлата олова (1,2 вес.o/, олова в массе) греют при перемешивании с отгонкой летучих продуктов при температуре в масляной бане до 170 С. 3а 10 час отгоняют 15,4 г летучих продуктов, содержащих 12,5 г этил5 ацетата. Содержание гидролизующихся ацетоксигрупп в остатке 8,9 вес. о/о. Получают вязкий полимер, растворяющийся в обычных органических растворителях. После дополнительного прогрева в течение 1 час отгоняют

10 1,5 г этилацетата и получают нерастворяющийся полимер. Остаток нагревают до 160 С при остаточном давлении до 5 мм рт. ст. и собирают летучие продукты, Всего выделяют

17,2 г этилацетата (75,7 /о от теории).

Предмет изобретения

1; Способ получения полиорганосилоксанов каталитической гетерофункциональной конденсацией алкоксисиланов с ацетоксисилана20 ми, отличающийся тем, что, с целью получения органоолигосилоксанов, содержащих ароматические группы у атома кремния, в качестве катализатора используют окись олова или органические соединения олова.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве от 0,05 до

5,вес. в/0 е пересчете на олово.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре от 50 до зо 250 С.