Способ получения силоксановых полимеров

GHi3 C968MKNA

11е":,:лелиеияееиих реелувлии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.Х1.1965 (№ 1036112/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16 т .1967. Бюллетень ¹ 11

Кл. 39с, 30

МПК С 08g

УДК 678.8: 543.852.47:

: 546.289,66 (088.8) Комитет ее делам иеееретеиий и открытий дри Сввете Ыиииетрее сир

Дата опубликования описания 19Х1.1967

Авторы изобретения

М. В, Соболевский, Д. В. Назарова и М. Б. Лотарев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВЬ!Х ПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения сил оксановых полимеров путем гидролиза диорганодихлорсиланов с последующей каталитической полимеризацией полученных циклосилоксанов с применением кислых катализаторов.

В предложенном способе в качестве исходных соединений берут смесь 1,1-дихлор-1-силациклопентана и три- или диорганохлорсилана. Это дает возможность получить новый класс кремнийорганических полимеров, в которых атом кремния одновременно входит в состав полисилоксановой цепи и в состав гетероцикла, обрамляющего цепь.

Пример 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 364 л воды. Из капельной воронки в колбу при температуре 50—

70 С прибавляют смесь, состоящую из 1 моль

1,1-дихлор-1-силациклопентана и 0,25 моль триметилхлорсилана.

После окончания ввода хлорсиланов и перемешивания в течение 1 час при той температуре отделяют водный слой от масляного.

Продукт гидролиза, нейтрализованный и высушенный над хлористым кальцием, помещают в трехгорлую колбу с мешалкой. Туда же прибавляют 5% от веса масла 90%-ной серной кислоты и смесь перемешивают 6 — 8 час до установления постоянной вязкости. Далее в колбу добавляют 300 мл воды и перемешиванне продолжают еще 30 мин. После этого масляный слой экстрагируют эфиром, нейтрализуют содой под хлористым кальцием.

От нейтрального масла после отгонки эфира отгоняют фракцию, кипящую до 300 С (1 мм рт. ст., в кубе). Кубовый остаток, кипящий выше 300 С (1 мм рг. ст.) представляет собой жидкий а, св-гексаметилполисилациклопентансилоксана. Выход 60%.

Пример 2. В условиях примера 1 из 0,25 моль 1,1-дихлор-1-силациклопентана, 0,9 моль диметилдихлорсилана и 0,1 моль триметилхлорсилана получают жидкий а, в-гексаметилполидиметилполисилациклопентансилоксан.

Выход 50%.

П р и м ер 3. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 310 г 5% íîé Не$04

20 Из капельной воронки в колбу при температуре 50 — 70 С прибавляют в течение 2 час

155 г (1 моль), 1,1-дихлор-1-силациклопентана.

После окончания ввода хлорида реакцион25 ную смесь перемешивают 1 час, после чего масляный слой экстрагируют эфиром, нейтрализуют и сушат над хлористым кальцием.

После отгонки эфира в колбе остается вязкое, темно-желтое масло, из которого при стоянии

30 выпадают игольчатые квисталлы.

10 г йотттен1тоттт %асла помещают в колбу

Кляйзена в@не уевают.в вакууме. При 210 С в куое и 22 ял т. ст. масло полимеризуется в желтыМ чнь1й эластомер, обладающий хорош1 мщщьезиîHíblми свойствами.

Пример 4, 10 г масла:, полученного в примере 3, помещают в трехгорлую колбу с мешалкой и термометром и нагревают до 119—

120 С. Из пипетки вводят 0,2 г 30>/<-ного толуольного раствора силиконата калия. Часть реакционной массы полимеризуется мгновен. но и «наворачивается на мешалку». Оставшаяся часть полимеризуется через некоторое время (30,чин перемешивания и еще 45 мин выдержки при той же температуре) в виде

196312 белого полимера, обладающего эластическими свойствами.

Предмет изобретения

Способ получения силоксановых полимеров путем гидролиза диорганодихлорсилана с последующим проведением каталитической полимеризации полученных циклосилоксанов, 10 отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, в которых атом кремния одновременно входит в состав полимерной цепи и в состав гетероцикла, в качестве исходных соединений берут смесь 1,1-дихлор-1-силацикло15 пентана и три- или диорганохлорсилана.

Составитель P. Фрумина

Редактср Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры; М. П. Ромашова и Г. И. Плешакова

Заказ 1747/18 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2