Способ получения 1,4-диазобици'кло-

255 28У

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Cows Соеетснин

Социалистичесннн

Ресаублин

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12р, 10/10

Заявлено 18.111.1967 (¹ 1141355/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 30.III.1970

МПК С 074

УДК 547.861.3.07 (088.8) Комитет со селам изобретений н отнрытий ори Сосете Министрое

СССР

Автор изобретения

Л. р. давиденков

Заявитель

Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол спосоБ получения 1,4-дилзоБици кло-(2,2,2)-октлнд

Изобретение относится к области получения гетероциклов с трехмерной молекулой, которые могут найти применение в качестве катализаторов для получения пенополиуретанов.

Известны промышленные способы получения 1,4-диазобициклооктана, заключающиеся в каталитическом пиролизе различных аминов.

Диэтанолпиперазин или другие производные пиперазина подвергают каталитическому превращению над алюмосиликатным катализатором при температуре от 300 до 500 С.

Выход диазобициклооктана около 40% (от теории). При этом получается сложная смесь продуктов, из которой выделить диазобициклооктан трудно.

Предлагаемый способ получения 1,4-диазобицикло- (2,2,2,) -октана заключается в том, что соль 1,4-диамино-1,4-диазонийбицикло(2,2,2) -октана восстанавливают водородом.

Выход целевого продукта 75 — 95% (от теории).

Пример 1. 40 г порошкообразного железа смешивают с 400 лгл воды и 3 мл соляной кислоты и нагревают в течение 15 — 20 мггя.

К смеси прибавляют 25 г дибромида 1,4-диаминодиазонийбицикло- (2,2,2) -октана и нагревают на кипящей водяной бане при интенсивном размешивании 4 —.5 час.

Для связывания аммиака, образующегося в ходе восстановления, к реакционной смеси время от времени добавляют соляную кисло2 ту. Отфильтрованный от железного шлама раствор подщелачивают, нагревают и повторно отфильтровывают. Окончательно освобожденный от железа раствор подкисляют, упаь ривают досуха, обрабатывают избытком

50%-ного раствора едкого кали. Получившийся диазобициклооктан экстрагируют тетрагидрофураном. Далее известными методами выделяют диазобициклооктан из его раствора в

10 тетрагидрофуране. Выход 1,4-диазобицикло(2,2,2) -октана 75 — 80% (от теории) .

Пример 2. 12 г сульфата 1,4-диамино1,4-диазонийбицикло- (2,2,2) -октана растворяют в 240 .и,г, воды н гидрируют при нормаль1 ном давлении и комнатной температуре в присутствии палладия, нанесенного на уголь.

После восстановления раствор отфильтровывают от катализатора и нагревают до кипения. Затем к нему прибавляют стехиометри20 ческое количество гидрата окиси бария в виде концентрированного водного раствора. Выпавший осадок сернокислого бария отфильтровывают, и пз фильтрата, содержащего диазобициклооктан и аммиак, выделяют из25 вестными методами диазобициклооктан. Его выход 95% (от теории).

Предмет изобретения

Способ получения 1,4-диазобицикло- (2,2,2)чо октана, от.гичаюгггийся тем, что соли 1,4-диамино-1,4-диазонийбицикло- (2,2,2) -октана вос станавливают водородом.