Способ получения p,p'-ah-(n-methjinhnephahh)-a,a'-- дипиридила

С П И С А Н И Е 255276

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Ресоуелии

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12р, 1/01

Заявлено 04.I.!968 (№ 1209042/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень Л" 33

Дата опубликования описания ЗО.III.1970

МПК С 07d

УДК 547.828.07(088.8) Комитет ло селам изсоретений и открытий ори Совете Министрое

СССР

Авторы изобретения

О. С. Отрощенко, А. А. Зияев и А. С. Садыков

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P,I1 -ДИ-(N-МЕТИЛ П И ПЕРИДИН)-а,а -ДИПИРИДИЛА

Йзобретение относится к области получения нового соединения, которое может найти применение в качестве физиологически активного вещества. Оно дает интенсивно малиновокрасное комплексное соединение с ионом двухвалентного железа и некоторыми редкоземельными элементами, поэтому может найти применение также в качестве комплексона в аналитической химии.

Предлагается способ,получения P,P -ди-(N-метилпиперидин)-.а,а -дипиридила, заключающийся в димеризации N-метиланабазина над никелем Ренея при температуре 160—

180 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

П р и и е р. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 150 г

N-метиланабазина. При постепенном перемеши вании массы в .колбу вносят 15 г активированного Ni — Reney (соотношение 10: 1).

После прибавления всего катализатора реакционную смесь нагревают в течение 11 час при 160 †1 С. После окончания реакции катализатор отфильтровывают на воронке

Шотта № 1. Непрореагировавший 69,5 г

N-метиланабазин отгоняют при температуре

138 — 140 С/12 — 13 мм рт. ст.) ..

Остаток экстрагируют пегролейным эфиром, После отгонки растворителя на дне:колбь1 остается густое масло, которое при стоянии постепенно кристаллизуется. Это кристаллическое вещество хорошо переходит в гексанол. После отгонки растворителя получают

54 3 Р,р -ди- (N-метилпиперидин) -а,а -дипиридил с т. пл. 150 — 152 С.

Выход 36% (считая на исходный N-метил ° анабазин); 67о/о (считая на прореагировав10 ший N-метилана базин) .

Димер N-метиланабазина р,р -ди- (N-метилпиперидин) -а,и -дипиридил характеризуется следующими данными.

Окислением Р,р -ди-(N-метилпиперидин) -а,а 1S дипиридила марганцевокислым .калием получают а,а -дипиридил-5,5 -дикарбоновую,кислоту. Декарбоксилированием последнего получен а,а -дипиридил.

Сняты УФ-, ИК- и ЯМР-спектры.

20 УФ-спектр p,р -ди-(N-метилпиперидин)-а,а дипиридила дает полосы поглощения Хо„=

= 237 и 290 ммк, что отвечает наличию в молекуле фрагмента (x,à -дипиридила.

В ИК-спектре основания в области внепло25 скостных деформационных колебаний С вЂ” Н имеются полосы 760 — 780 см т и 815—

850 см-1, соответствующие 1,2,4-замещению в бензоле, и 840 см-т, указывающие на наличие в молекуле 2,3 -замещенного пиридинового

30 ядра.

255276

Составитель И. Бочарова

Техред Т. П. Курилко

Корректор T. А. Абрамова

Редактор С. Лазарева

Заказ 646/10 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-36, Раушскгя наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2, В ЯМР-спектре сигналы в области сильных полей соответствуют 2 ррм N-метильным группам, 1,65 ррм P -и у-протонам и 2,9 ррах а-протонам пипериди новых ядер.

В области слабых полей наблюдается четыре сигнала, которые отвечают пиридиновым ядрам, Сигнал при 8,50 мгц отвечает а-протонам, сигнал при 8,43 мг14 соответствует сигналу

Р-протонов и сигнал 7,74 игц — сигналу у-протонов. В спектре имеется также спин-спиновое расщепление у- и P -протонов с константой J =-7,4 гц и спин-спиновое расщепление а- и у-протонов с константой j=2,3 eq.

Выход димера 36% (считая на исходный

N-метиланабазин), 67% (считая на прореагировавший N-метиланабазин).

Т. пл. 150 — 152 С.

Дипикрат имеет т. пл. 224 — 225 С (из спирта). Хорошо растворяется в воде и спирте.

R< — — 0,41 (система бутанол — уксусная кислота — вода в соотношении 20:8: 10). пр 1,3637; fu)20 1,8 (в 0,4з/0-ном спиртовом растворе).

Найдено, %. N 15,94, 15,87; С 75,34, 75,41;

Н 8,46, 8,39.

10 С22НЗ01 14, Вычислено, /о. N 16,00; С 75,43; Н 8,57.

Предмет изобретения

Способ получения P,P -ди- (N-метилпипери1S дин) -а,а -дипиридила, отличпющийся тем, что

N-метилана базин нагревают над никелем Ренея при температуре 160 — 180 С с последующим выделением целевого продукта известным способом,