Способ получения триалкилгидразиноэтанолов

Авторы патента:

C07C243/14 - насыщенного углеродного скелета

C07C241/02 - получение гидразинов

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН Ия

Cnlos Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.1Х.1968 (№ 1275343/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Х.1969. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 7Х111.1970

Кл. 12q, 32/01

МПК С 07с

УДК 547.435.21.024.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретен и"

А. Е, Мильгром и Ю. К. Сахаров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕНИЯ ТРИАЛ КИЛ Г ИДРАЗИ НОЭТАНОЛОВ

Изобретение относится к области полученпя триалкилгидразиноэтанолов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза лекарственных препаратов.

Предложенный спосоо, как и сами соединения, является новым.

Известен способ получения аналоговвЂ” триалкилгидразипоэтанолов - диалкилгидразпноэтанолов взаимодействием триалкилгидразина с окисью этилена или этиленгалоидгидрином. Однако такой способ ие пригоден для получения триалкилгидразиноэтанолов, TBI< как в этом случае реакция протекает в сторону образования четвертичных гидразониевых соединений, которые разлагаются до аминов.

Предложенный способ состоит в том, ITo триалкилгидразид оксикарбоновой кислоты

BoccTBHBBJIHBBIoT литийалюминийгидридом в токе инертного газа в среде органического рВстворителя, например абсолютного серного эфира, при температуре от + 5 до вЂ” 5 С с последующим нагревом реакционной массы до

5 вЂ” 10 С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.

Пример 1. Получение триметилгидразиноэтанола. Двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, двурогим форштоссом с обратным xoJIQQII tlbkII4lcoM II капельной воронкой, продувают инертным газом. При непрерывном пропускании инертного газа в колбу загружают 600 лл абсолютного серного эфира и 27 г (0,7 лоль) порошкообразного литийалюминийгидрида. Смесь персмешивают 20 лин при комнатной температуре и затем охлаждают до вЂ” 5"С. При непрерывном очень интенсивном и тщательном перемешивании реакционной смеси (должно быть обеспечено персмешивание реакционной смеси во всем объеме) и температуре смеси от + 5

1п до вЂ” 5 С из капсльной воронки медленно добавляют раствор 59 г (0,5 лоль) триметилгидразпда гликолевой кислоты в 400 лл абсолютного эфира. Затем смесь перемешивают 1 чи.. при 5 вЂ” 10 С, после чего при интенсивном наружном охлаждении и тщательном перемешиванип по всему объему смесь последовательно разлагают 27 лл ледяной воды, 27 лл предельно охлажденногo 15 4-кого раствора едкого патра и 80 лл ледяной воды. Реакционную смесь оставляют стоять в течение ночи. Осадок отфильтровывают и тщательно промывают эфиром.

Объединенный эфирный раствор просушивают над окисью бария, отгоняют эфир; оста25 ток фраки!!Онируют.

Получают,36 г триметилгпдразпноэтallozB (выход 61",„ ) с т. кип. 44 вЂ” 45 С (3 льи рт. ст.); д4 0,9340; по 1,4470; MR найдено 33,8; !ЧК

3, вычислено 34,16, 254520

Составитель Л. Крючкова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В. Куклина

Корректор А. И. Зимний

Заказ 2120:9 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совеге Министров CC(..Ð

Москва Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: N 23,5; С 50,7; Н 11,42.

С5Н14И20.

Вычислено, %: N 23,8, С 50,9; Н 11,87.

ИК-спектр вещества содержит следующие характерные полосы поглощения:у 3340;

Vc p 1120; ус н в м <сн,1, 2790 вЂ” 2830.

Пример 2. Получение N -этил-N,N-диметилгидразиноэтанола, В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 66 г (05 моль) этилдиметилгидразида гликолевой кислоты и

27 г (0,7 моль) литийалюминнйгидрида получают 32,4 г этилдиметилгидразиноэтанола.

Выход 49%; т. кип. 50 вЂ” 52 С (2 мм рт. ст,); (Р4 0,9094; и о 1,4439; MR найдено 38,42; MR вычислено 38,78.

Найдено, %: N 21,4.

СаН1еМ20.

Вычислено, %: N 21,2.

Пример 3. Получение N N-диметил-N -2оксиэтилгидразина. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, из 52 г (0,5 моль)

N,N-диметилгидразида гликолевой кислоты и

38 г (1 моль) литийалюминийгидрида получено 4,9 г (выход 11% от теоретического) N, чдиметил-N,N-2-оксиэтилгидразпна; т. кип. 52вЂ”

53 С (2 мм pT. cT.); d4 0,9342; п о 1,4380; MR найдено 29,2; MR вычислено 29,54.

Найдено, %: N 26,48.

С4Н1,И,О.

Вычислено, %: N 26 95.

ИК-спектры полученных соединений аналогичны ИК-спектру триметилгидразиноэтанола.

Предмет изобретения

Способ получения триалкилгидразиноэтанолов, отличающийся тем, что триалкилгидразид оксикарбоновой кислоты восстанавливают литийалюминийгидридом в токе инертного газа в среде органического растворителя, например абсолютного серного эфира, при температуре

20 от + 5 до вЂ” 5 Ñ с последующим нагревом реакционной массы до 5 вЂ” 10 С и выделением целевого продукта известными технологическими приемами.

Способ получения гидрата гидразина // 213891

Способ получения хлоргидрата р-фен и л изопроп ил гидразина // 194832

Способ получения а-гидразинонитрилов // 188984

Патент 163183 // 163183

Способ получения хлоргидрата бета-фенилизопропилгидразина // 148062

Способ получения моноалкилгидразинов // 126117

Способ отделения гидроазобензола от окиси цинка // 72292

Способ и аппарат для получения гидразобензола или его гомологов // 1998

Способ очистки промышленного оборудования от остатков несимметричного диметилгидразина // 2140905

Изобретение относится к области химической технологии, а именно к переработке компонентов жидкого ракетного топлива

Способ получения арилгидразинов // 2383529

Изобретение относится к области синтетической органической химии и направлено на разработку эффективного способа получения замещенных арилгидразинов восстановлением солей арилдиазониев хлоридом олова (II), причем, соль диазония, полученная из соответствующего анилина, обрабатывается сначала четыреххлористым оловом, затем выпавший осадок гексахлорстанната диазония отделяется фильтрованием и вводится во взаимодействие с 10-50% мольным избытком двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте при температуре -15°С - 0°С в течение 15-40 минут

Способ получения дигидрата 3-(2,2,2-триметилгидразиний)-пропионата // 2404159

Изобретение относится к органической химии, а именно - к новому способу получения дигидрата 3-(2,2,2-триметилгидразиний)-пропионата, включающему разделение смеси, полученной в результате щелочного гидролиза бромида метилпропионата триметилгидразиния и отделения бромида калия, при этом смесь после отделения KBr обрабатывают ортофосфорной кислотой и смесью моно- и дизамещенного фосфата аммония, а полученную суспензию фосфатов калия в водном растворе фосфатов триметилгидразиний-пропионата фильтруют, выделяя фосфаты калия, из раствора, содержащего фосфаты триметилгидразинийпропионата, выкристаллизовывают охлаждением и отфильтровывают фосфат триметилгидразиний-пропионата, который после промывки изопропанолом суспендируют в изопропаноле, затем суспензию фосфата триметилгидразиний-пропионата в изопропаноле обрабатывают аммиаком, из раствора, содержащего моногидрат триметилгидразиний-пропионата, выделяют двузамещенный фосфат аммония ((NH4)2 HPO4), который рециклизуют, охлаждают раствор моногидрата триметилгидразиний-пропионата в изопропиловом спирте и добавлением воды гидрат 3-(2,2,2-триметилгидразиний)-пропионата переводят в дигидрат 3-(2,2,2-триметилгидразиний)-пропионата; полученное соединение используется в медицине и сельском хозяйстве

7-[n'-(4-трифторметилбензоил)-гидразинокарбонил]-трицикло[3.2.2.02,4]нон-8-ен-6-карбоновая кислота, обладающая противовирусной активностью // 2412160

Изобретение относится к новому трициклическому соединению, конкретно 7-[N'-(4-тpифтopмeтилбeнзoил)-гидpaзинoкapбoнил]-тpициклo[3.2.2.0 2,4]нoн-8-ен-6-карбоновой кислоте формулы I, обладающей противовирусной активностью по отношению к ортопоксвирусам, которая может найти применение в медицине

Способ получения хлорида n, n-диметил-n-(2-хлорэтил) гидразиния // 2064926

Способ получения хлоридов 1,1-диметил-1-алкилгидразиния или их смесей // 2074174

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к синтезу хлоридов 1,1-диметил-1-алкилгидразиния общей формулы где n 10 18 1,1-Диметил-1-алкилгидразиниевые соли используются в качестве катионных поверхностно-активных веществ, мягчителей, детергентов, антистатиков, дефолиантов

Способ получения 2-гидразоанизола // 2079487

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к улучшенному способу получения 2-гидразоанизола, применяемому для получения диазидинсульфата, который далее используется как полупродукт в синтезе красителей голубых и синих марок

Способ получения азимов // 328573

Способ получения азинов и изогидразо^мр^^^с-тигш'^' karfi // 330623

Способ получения несимметричного дипропаргилгидразинапата1тш-:гк[^й"е1(й| // 372210

Стабильные (cf3)2n соли и способ их получения // 2257376

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы {[R 1]yKt}+-N(CFз)2 (I) – стабильным солям, использующимся в качестве предшественников органических соединений

Способ получения аминов или их солей в виде рацематов или оптически активных изомеров // 906368