Способ выделения гидроперекисей

Авторы патента:

C07C409/06 - соединения, содержащие кольца, кроме шестичленных ароматических колец

245О94

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИ ЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскит

Сокиалистическиз

Республик « M3hAg с -,,,» 1 1 Р 1 110 .*1

">114 -ИСКЛ я ИПОТЕКА

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14Л!.1968 (№ 1218146/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МП1

Комитет по делам изобретеииб и открытии при Совете Мииистрое

СССР

Опубликовано 04,VI.1969. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 18.XI.!969

Авторы изобретения

Ю. А. Ольдекоп и Ф. 3. Лившиц

Институт физико-органической химии AH Белору

Заявитель спОсоБ выдал гния гид1 опююкиски

5,85 г (0,05 моль) и-С4Н9 MgC1 в 130 мл эфира добавляют с постоянной скоростью при помощи специального дозирующего устройства в течение 2 ч 50 м к 130 лл этилового эфира, через который непрерывно пропускают кислород со скоростью 2,3 ламии при температуре вЂ” 75 С. После прибавления раствора и-С4Н9МдС1 кислород пропускают еще в течение 20 мии. Затем добавляют 3 00 г

10 (0,05 моль) ледяной уксусной кислоты в

30 мл эфира. Осадок отфильтровываюг, промывают эфиром и определяют содержание гидроперекиси в эфирном растворе. Найдено

2,69 г, считая на гидроперекись и-бутила, вы15 ход 59,7%. После разгонки получено 1,98 г гидроперекиси 90%-ной чистоты, т.,кип. 42вЂ”

43,5 C, 16 мл рт. ст., по 1,4070. Для разгонки используют гидроперекись из .нескольких параллельных опытов.

Пример 2. Получение гидроперекиси циклогексила.

4,81 г (0,034 моль) циклогексилмагнийхлорида i3 130 ил эфира окисляют при тех же уc25 ловиях, что и в примере 1. После окончания окисления прибавляют 2,04 г (0,034 моль) ледяной уксусной кислоты в 30 .ил эфира. Осадок отфильтровывают и определяют содержание гидроперекиси:в эфирном растворе. НайЗ0 дено 2,27 г, считая на гидроперекись цикло1

Известен способ выделения органических гидроперекисей из продуктов окисления алкилмагнийгалогенидов путем гидролиза продуктов окисления алкилмагнийгалогепидов водным раствором разбавленной соляной кислоты пр.и 0 .

Третичные гидроперекиси после гидролиза .и сушки эфирного раствора выделяют разгонкой,,первичные и вторичные для выделения и очистки переводят в соли обработкой концентрированным раствором щелочи, а затем выделяют из солей обычными методами. При этом происходит частичное разрушение гидроперекисей.

Предложен способ выделения первичных, вторичных и третичных гидроперекисей,из продуктов окисления алкилмагнийгалогенидов действием эквивалентного количества ледяной уксусной кислоты в эфире на продукт окисления при температуре от вЂ” 75 до вЂ” 78 С.

Образовавшийся осадок отфильтровывают и сразу получают сухой эфирный раствор соот,ветствующей гидроперекиси, из которого последняя может быгь выделена, например,разгонкой. Метод практически исключает разрушение или потерю гидроперекиси, дает более чистый продукт и отличается простотой.

Пример 1. Получение гидроперекиси и-бутила.

> ДК 661 729(088.8) Ì Ì Yv3 /я

245094

Составитель А. Акимова

Техред Л. Я. Левина

Редактор Л. Вигдорова

Корректор С. М. Сигал

Зак-.и 2549; 17 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунов", 2 гексила, выход 70,9%. После разгонки получено 1,80 г гидроперекиси циклогексила с чистотой 85, т. кип. 28,5 вЂ” 30 С/0,02 мм рт. ст.

После повторной разгонки получена гидроперекись чистотой 88,4%, пр 1,4629. Для разгопки объедининяли гидроперекись из нескольких параллельных опытов.

Пример 3. Получение гидроперекиси третбутила.

9,23 г (0,079 моль) трет-C4HgMgC1 в

130 мл эфира окисляют при тех же условиях, что и в примере 1. Прибавляют 4,72 г (0,079 моль) ледяной уксусной кислоты. Найдено 6,23 г, считая на гидроперекись трет-бутила, выход 87,6 /о. После отгонки эфира получено 5,67 г продукта с содержанием 84,3о, гидроперекиси трет-бутила. При разгонке в вакууме получено 4,64 г гидроперекиси трет4 бутила 93,4%-ной чистоты, т. кип. 35 С/14 мм рт, ст., и рь 1,3982

Предмет изобретения

Способ выделения гидроперекисей из продуктов окисления алкилмагнийгалогенидов кислородом путем обработки реакционной массы раствором кислоты при охлаждении, 10 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения, выхода целевых продуктов, применяют эквивалентное количество уксусной кислоты в эфирном растворе, полученную массу фильтруют и из фильтрата вы15 деляют конечный продукт известным методом, например разгонкой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку кислотой ведут при температуре от вЂ” 75 до 78 С,

Способ получения органических перекисей // 176581

Патент 157347 // 157347

Патент 150511 // 150511

Способ получения оксиформильных производных бис-(2- гидропероксициклоалкил)-перекисей // 133881

Способ получения гидроперекисей алкилированных производных бензола или алициклоароматических углеводородов // 106666

Способ получения алкилгидроперекисей и алкилперекисей // 75894

Способ получения алкиленилгидроперекисей и алкиленилперекисей // 75869

Способ получения гидроперекиси тетралина // 60098

Способ разложения смеси, содержащей с1-с12- циклоалкилгидропероксид // 2185366

Изобретение относится к способу разложения смеси, содержащей С5-С12-циклоалкилгидропероксид в водной и органической фазе

Способ разложения циклогексилгидропероксида с высоким выходом циклогексанола и циклогексанона // 2308445

Изобретение относится к технологии окисления циклогексана воздухом с последующей обработкой продуктов окисления для разложения примеси циклогексилгидропероксида

Способ получения циклических геминальных бисгидропероксидов // 2430087

Способ получепия гидроперекисей циклоалкилов // 271406

Способ выделения гидроперекиси циклогексила // 368232

Способ получения 1-адамантилгидропероксида // 2471780

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 1-адамантилгидропероксида формулы который представляет собой полупродукт в тонком органическом синтезе и может быть исходным соединением в синтезе некоторых биологически активных веществ [New Adamantane-Based Spiro 1,2,4-Trioxanes Orally Effective against Rodent and Simian Malaria / Chandan Singh, Rani Kanchan, Upasana Sharma, Sunil K

Способ получения гелевой структурированной системы для хранения и транспортировки диэтилового эфира // 2637804

Изобретение относится к способу получения новой гелевой структурированной системы для хранения и транспортировки диэтилового эфира. Предложен способ, заключающийся в том, что диэтиловый эфир смешивают с пероксидом общей формулы ROOH (I), где R=Н или R1R2C(OOR3), где R1=СН2СН(СН3)2, R2=СН3 или R1=R2=н-бутил или R1+R2=(СН2)4, (СН2)5, (СН2)6, (СН2)7, (СН2)11, (СН2)2СН(СН3)(СН2)2, (СН2)2СНС(СН3)3(СН2)2, 2-адамантилил; R3=Н либо R4R5C(OOH), где R4+R5=(СН2)5, (СН2)2СН(СН3)(СН2)2, (СН2)6, (СН2)11, тетраэтоксисиланом и кислотным катализатором, и процесс проводят при мольном соотношении пероксид:тетраэтоксисилан:кислотный катализатор (4-8):1,0:(0,5-2,0) и объемном соотношении диэтилового эфира, равном 3,0-5,0 мл на 1,0 ммоль тетраэтоксисилана. В качестве кислотного катализатора используют преимущественно эфират трехфтористого бора или серную кислоту. Технический результат - создание нового удобного и безопасного вида хранения и транспортировки легколетучего растворителя диэтилового эфира за счет получения новой не описанной в литературе гелевой структурированной системы на основе пероксидов и тетраэтоксисилана, при этом отсутствует стадия предварительной подготовки емкости (носителя), так как гелевая система готовится при непосредственном участии сохраняемого продукта - легколетучего диэтилового эфира. При этом количество диэтилового эфира при его высвобождении не теряется, так как он не вступает в химическое взаимодействие с гелевой структурированной системой. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 20 пр.