Способ получения 1,1'-дигидропероксидициклогек-

СПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ф Л ит. зл л

Зависимое от авт. свидетельства №

1,.т. 12о, 24@+

Заявлено OI.VI1.1963 (№ 839782/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.1.1966. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 23.11.19á6

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

М(1К С 07с

УДК 661.729(088.8) Авторы изобретения

В. Л. Антоновский, О. К. Ляшенко и А. Ф. Нестеров

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,! -ДИГИДРОПЕРОКСИДИЦИКЛОГЕКСИЛПЕРЕКИСИ

Известен способ получения l,l -дигидропероксидициклогексилперекиси окислением циклогексанона эфирным раствором перекиси водорода при температуре 10 — 30 С. Соотношение перекиси водорода и циклогексанона 2: 1.

Выход целевого продукта 21%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс осуществляют в водной среде в присутствии азотной кислоты.

Способ позволяет получить более высокий выход целевого продукта.

Для улучшения условий перемешивания окислительную смесь перед введением циклогексанона разбавляют дистиллированной водой в отношении 1: 1 на вес взятого циклогексанона. Циклогексанон вводят без «затравки»; скорость введения кетона лимитируется разогревом реакционной массы.

После введения всего циклогексанона перемешивание продолжают в течение 1,5 час.

Время перемешивания, необходимое для завершения реакции, определяют по прекращению изменения концентрации перекиси водорода в жидкой фазе реакционной смеси.

По окончании синтеза перекись отфильтровывают на вакуум-фильтре и промывают дистиллированной водой. Неотмытая или плохо отмытая перекись, содержащая следы кислоты, при хранении осмоляется (уже в течение

3 — 4 дней). Поэтому авторы применили промывку до отсутствия кислоты в промывных водах.

Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой и рубашкой для охлаждения, загружают 64,3 г 27",,,-ной Н.О,, 25 г

НхО и 24,8 г 57о0-ной НМО, при перемешиH охлаждении ВаорНТ 25 е циклогекcaнона, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 30 С. Перемешивание продол1о жают еще в течение 1,5 час после введения всего циклогексанона. Затем перекись отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают дистиллированной водой до отсутствия в промывных водах кислоты и сушат при температуре не выше 35"С в токе воздуха или просто на воздухе, но время сушки при этом значительно увеличивается.

Пример 2. Опыт отличается от предыдущего тем, что берут 48,7 г азотной кислоты

20 (57% -ной) .

Пример 3. Опыт осуществляют аналогично l-му, но количества реагентов берут следующие: Н.О. (27%-ной) 96,5 г; НКОз (57%ной) 11,9 г; реакционную, массу водой не раз25 бавляют.

Пример 4. Опыт осуществляют аналогично З-му, но берут 23,8 г азотной кислоты.

Условия синтеза, свойства и выходы полуЗо чаемых продуктов сведены в таблицу.

177883

Свойства продукта тем-ра плавления с

Предмет изобретения

1. Способ получения 1,Г-дигидропероксидициклогексилперекиси окислением циклогексаСоставитель С. Шахова

Техред T. Н. Курилко

Корректор Л. Е. Марисич

Редактор Б. С. Нанкина

Заказ 200/4 Тираж 725 Формат бум. 60;х, 90 /а Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откоытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Мольное отногцение т перекйсь„, водорода: циклогексанон

2:1

2:1

3:1

3:1 Концентра-. ция нчО„ в реал: . смеси газка/л

1,6

3,2

0,8

1,6

17,95

17,80

17,90

17,90

80 — 81

79 — 80

79 — 80

80, 5 — 81

261,3

260,0

253,6

261,0

Выход в % от теоретич. на взятый циклогексанон

89,0

87,0

80,5

89,5 нона перекисью водорода при температуре

10 — 30 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, процесс ведут в водной среде в присутствии азотной кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении перекиси во10 дорода и циклогексанона 2 — 3: 1.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при концентрации азотной кислоты в растворе 0,8 — 1,6 г экв/л.