Способ получения полиалкиленсульфидов
242382
О ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
CoNs Соеетскик
Социалистическив
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.111.1968 (№ 1225352/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.17.1969. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 2.1Х,1969
Кл. 39с, 25/01
39с, 30
МПК С 081
С 081
УДК 678.745.65(088.8) Комитет по репам изобретекий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения Н. А. Борисова, Д. Е. Ильина, Т. Н. Казанская и Б. А, Кренцель
Заявитель Институт нефтехимического синтеза АН СССР имени А. В. Топчиева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНСУЛЪФИДОВ
Известен способ получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов в растворителе в присутствии металлорганических катализаторов, например триалкилалюминия или диалкилалюминийгалогенида.
Известно также, что эффективность металлорганических катализаторов повышается в присутствии активирующих добавок, в качестве которых могут быть применены вода, амины, эфиры, альдегиды.
Предлагаемый способ, расширяющий ассортимент каталитических систем на основе алюминийорганических соединений, предусматривает использование в качестве активирующих добавок ацетилацетонатов переходных металлов, а именно, ацетилацетонатов кобальта, никеля, марганца или хрома, или диалкплацетилацетоната алюминия, Процесс полимеризации алкиленсульфидов (например этиленсульфида или пропиленсульфида) осуществляют в атмосфере инертного газа (например азота или аргона) в среде органических растворителей (н. гексан, бензол, толуол, диоксан и др.) в широком интервале температур от 15 до 95 С, предпочтительно, при 40 — 60 С.
Предлагаемый способ позволяет получить высокомолекулярные полиалкиленсульфиды, ИК-спектры которых совпадают со спектрами полиалкиленсульфидов, полученных íà других катализаторах.
Пример 1. В стеклянный реактор, продутый аргоном, загружают 0,105 г ацетилацето5 ната хрома, 6,8 мл бензола, 0,8 мл раствора триизобутилалюминия в бензоле, имеющего концентрацию 0,308 г/л; содержимое реактора при перемешивании нагревают до 40 С, после чего добавляют 2,36 мл пропиленсульфида и
1р выдерживают при этой температуре 12 час. По окончании выдержки в реактор добавляют подкисленный соляной кислотой метанол (для разложения катализатора), полимер осаждают метанолом и сушат в вакууме при нагрева15 нии до постоянного веса, Выход полимера
35,2% (от теории).
П о л и м е р 2. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, но с использованием
0,106 г ацетилацетоната кобальга. Время по2о лимеризации 11 час. Выход полимера 46%, (.11 1,0.
Пример 3. Полимеризацию проводят, как описано в примере 1, но с использованием
0,107 г ацетилацетоната никеля. Время поли25 меризации 9 час. Выход полимера 10,8%.
Пример 4. В реактор, продутый аргоном, загружают ацетилацетонат марганца, 8 мл гексана, Al(i — С Но) „нагревают содержимое реактора до 40 С и при перемешивазо нии добавляют 1,8 мл этиленсульфида. Время
242382
Составитель Л. Чиванова
Техред Л. К. Малова
Редактор Г. Гуськова
Корректор 1 . Д. Чунаева
Заказ 2131 9 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР
Ыоскза, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 полимеризации 4 час. По окончании полимеризации добавляют подкисленный соляной кислотой метанол и содержимое реактора разбавляют метанолом. Полимер отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакууме до постоянного веса, Выход полимера 51,1%, т. пл. 200 С.
Пример 5. Полимеризацию проводят, как описано в примере 4, но с использованием
0,105 г ацетилацетоната хрома. Выход полимера 44,5%, т. пл. 196 С.
Пример б. Полимеризацию проводят, как описано в примере 4, но с использованием 0,106 г ацетилацетоната кобальта в среде
7,4 мл бензола. Выход полимера 86,7%, т. пл.
210 С.
Пример 7. Полимеризацию проводят, как описано в примере б, но с использованием 1,53 мл диизобутилалюминийхлорида. Выход полимера 7,8",„т, пл. 191 — 192 С.
П ример 8. В стеклянный реактор, продутый аргоном, загружают 10 мл бензола, 2 мл пропиленсульфида, нагревают содержиNGe реактора до 60 С и при перемешиванип добавляют 0,8 мл Al(1 — С4Н9)з с той же концентрацией (см. пример 1) и 2,5 мл раствора, содержащего 0,82 г диизобутилацетилацетона5 та алюминия в бечзоле. Выдерживают при этой температуре 12 час, Выход полимера
64, fq) 05
Предмет изобретения
Способ получения полиалкиленсульфидов полимеризацией алкиленсульфидов в растворителе в присутствии каталитических систем, состоящих из триалкилалюминия или диал15 килалюминийхлорида и активирующих добавок, оптчающпйся тем, что, с целью расширения ассортимента каталитических систем на основе алюминийорганических соединений и повышения их эффективности, в качестве
20 активирующих добавок применяют ацетилацетонаты переходных металлов, например кобальта, никеля, хрома, марганца, или диалкилацетилацетонат алюминия.
