Способ получения 0-дигалоидформимин-о-р- хлоралкилфторфосфатов
!
О П И C-А---Н--И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
241433
Сагзз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 25.111.1968 (Ж 1228449/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 18.IV.1969. Бюллетень М 14
Дата опубликования описания 27Л 111.1969
МПК С 071
Комитет по делам изобретений и аткры-,-h при Совете б1инистров
СССР
УДК 547.26.118 113 221. .07 (088.8) Авторы изобретения
И. В. Мартынов, Ю. Л. Кругляк и С. И. Малекин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-ДИГАЛОИДФОРМИМИН-О-рХЛ ОРАЛ К ИЛ ФТОРФОСФАТО В
ОХ вЂ” СХ, F — Р
ОСК, — СК,С1
1
Изобретение относится к способу получения не описанных фосфорорганических соединений общей формулы где X=F, Cl.
О-дигалоидформимин-О-р -хлоралкилфосфаты могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.
Предлагаемый способ основан на взаимодействии циклических фторфосфитов (2-фтор1,3,2-диоксафосфолан) с а-хлорнитрозоалканами.
Процесс ведут в среде инертного органического растворителя предпочтительно при температуре до 20 — 60 С.
Пример 1. Получение О-фторхлорф о р м и м и н-О+х л о р э т ил ф т о р ф о с ф ата. В стальную ампулу емкостью 150 лгл помещают 3 г (0,027 лголь) 2-фтор-1,3,2-диоксафосфолана, 3,6 г (0,027 люль) дихлорфторнитрозометана и 60 лгл сухого четыреххлористого углерода. Ампулу выдерживают 15 час при комнатной температуре и перегонкой реакционной смеси выделяют 2,5 г (38а/а) О-фторхлорформимин-О+хлорэтилфторфосфата, т. кип.
61 — 62 С (10 - лглг рт. ст.); с1 а 1 6116; и аа
l,4263; МКр найдено 38,54; вычислено 38,73.
Найдено, а/а. Г 15,75; 15,89; Сl 29,40, 29,50;
М 5,47, 5,88; P 12,71. 12,91.
СзН4Е С1гМОзР.
Вычислено, а/а. F 15.70: С1 29,36; N 5,78;
P 12,80.
ИК-спектр (т hfRKc слг г): 980 с. (P — F), 10 1050 с. ((P — Π— С), 1330 с. (Р=О), 1670 с. (С=М).
Пример 2. Получение О-фторх л о р ф о р м и м и н -О-р-х л о р 113 о п р о п и лф т о р ф о с ф а т а. В стальную ампулу емкостью 150 лг,г помещают 3,51 г (0,028 лголь)
2-фтор-4-метил-1,3,2-дпоксафосфолана, 3,7 г (0,028 лго гь) дихлорфторнитрозометана и 60 лг.г сухого четыреххлорпстого углерода. Ампулу нагревают в течение 2 час при 50 — 60 С, охлаждают и выделяют при разгонке 3 г (41,7а/а)
0-фторхлорформпмпн-0-р- лорпзопропилфторфосфата, т. кпп. 70 — 71 С (10 - лглг рт. ст.);
1Ра 1 5153; и а 1 4256, МК р найдено 43,25, вы2s числено 43,35.
Найдено, а/а. F 15,15, 15,04; Сl 28,10, 28,30;
Х 5,61, 5,34; P 12,28, 12,48.
С4НаР,С1зХОзP.
Вычислено, а/а . .F 14,85; Cl 27,75; N 5,47;
30 P 12,10.
241433
3 см — ): 980 с. (Р— Г), 1330 с. (Р=О), 1670 с.
ИК-спектр (v„,„, 1050 с. (P — Π— С), (C=N).
Составитель И. Головиикова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкииа
Заказ 2038/1 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 3. Получение О-фторх л о р ф о р м и м и н - О - p — х л о р-(с т о р б ут и л) -ф т о р ф о с ф а т а. В стальную ампулу емкостью 150 л л помещают 5,2 г (0,038 моль)
2-фтор-4,5-диметил-1,3,2-диоксафосфолана, 5 г (0,038 моль) дихлорфторнитрозометана и
60 мл абсолютного серного эфира, нагревают в течение 2 час до 50 — 60 С, охлаждают и при перегонке выделяют 3,6 г (35%) О-фторхлорформимин-О+хлор-(фторбутил) — фторфосфата, т. кип. 73 — 74С (10 з мм рт. ст); d 4
1,4143; и 1,4250; M RD найдено 48,81, вычислено 47,97.
Найдено, %. .F 13,62, 13,62; Cl 26,84, 26,96;
N 5,23, 5,37; P 11,15, 11,29.
C;HgFgClgNOgP.
Вычислено, %. F 14,1; Cl 26,3; N 5,2; P 11,5.
5 ИК-спектор (v azc".м 1): 980 с. (P — F); 1050с. (Р— Π— С); 1330 с. (Р=О), 1670 с. (С вЂ” N).
Предмет изобретения
1. Способ получения О-дигалоидформимин10 О+хлоралкилфторфосфатов, отличающийся тем, что 2-фтор-1,3,2-диоксафосфолан подвергают взаимодействию с а-хлорнитрозоалканом в среде инертного органического растворителя с последующим выделением продукта извест15 ным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 50 — 60 С.
