Способ получения фотополимеризующихся композиций

ОПИСАНИЕ ЛЛЬВ

ИЗОБРЕТЕНИЯ бойз Соввтскиз фоциалистическив

Респтблик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.VI.1967 (¹ 1162371/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 17.Vll.1968. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 1.Х.1968

Кл. 57с1, 2/01

?НАПК G 03f

УДК 773.92(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров

СССР

Авторы изобретения

Б. Ю. Гординский, Е. Г. Акоева, А. А. Берлин, P. Д. Семчук и С. И. Белицкая

Украинский научно-исследовательский институт полиграфической промышленности и Институт химической физики АН СССР

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩИХСЯ

КОМПОЗИЦИЙ

Изобретение относится к области получения фотополимеризующихся композиций для изготовления печатных форм и различных рельефных изображений, а также фотоотверждаемых покрытий.

Известный способ получения фотополимеризующихся композиций заключается в том, что к полимеру — сложному эфиру целлюлозы, например ацетилцеллюлозе, добавляют полимеризационноспособный олигомер, например триэтиленгликольдиметакрилат, и инициатор фотополимеризации, например метиловый эфир бензоина.

Однако при изготовлении печатных форм и других рельефных изображений из этих композиций незаполимеризовавшуюся неэкспонированную композицию удаляют ацетоном, что удорожает процесс и нежелательно с санитарной точки зрения.

С целью получения композиций, растворимых .в водных щелочах, предлагается к полимеру — сложному эфиру целлюлозы и одноосновной кислоты, модифицированному путем привитой сополимеризации со смесью ненасыщенной кислоты и нейтрального мономера, добавлять полимеризационноспособный олигомер и инициатор фотополимеризации.

В качестве ненасыщенных кислот используют, .например, метакриловую и акриловую кислоты. а в качестве не содержащих кислотных групп мономеров — бутилакрилат, изоамилметакрилат и другие алкилакрилаты и метакрилаты с ч с атомов углерода в ал5 кильном радикале 4 — 8.

Прививку производят в ацетоноэтанольном растворе в присутствии обычных инициаторов полимеризацпи. Для прививки берут на

100 вес. ч. сложного эфира целлюлозы 100—

1р 300 вес. ч. ненасыщенной кислоты и 50—

200 вес. ч. не содержащего кислотных групп мономера.

Для получения фотополимеризующихся композиций и ацетоноэтанольному раствору

15 модифицированных сложных эфиров целлюлозы добавляют полимеризационноспособный эфиракрилат, например диметакрилаттриэтиленгликоль, в количестве от 20 до 90 вес. ч. на

100 вес. ч. эфира целлюлозы, инициатор фо2р тополимеризации, í",ïðèìåð метиловый эфир бензоина, в количестве от 0,1 до 10 вес. ч. на

100 вес. ч. эфпракрилата.

Полученные фотополимеризующиеся композиции, в состав KoTopblx можно вводить кра25 сители или друiне добавки, например пластификаторы, можно l.ñïîëüçîBàòü для изготовления фотополимерных печатных форм, различных*рельефных изображений и фотоотверждаемых покрытий.

222158

Составитель Э. Рамзова

Редактор Л. А. Ильина Техред Л. К. Малова Корректор С. Ф, Гоптаренко

Заказ 2838/19 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Це пр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. Получение модифицированного ацетата целлюлозы.

В трехгорлую колбу на 0,75 л с механической мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 200 г 20о/о-ного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне, пускают мешалку и вводят в нее еще 60 г метакриловой кислоты, 60 г бутилакрилата, 2,4 г перекиси бензоила и 50 мл этанола. Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 70 — 75 С 10 при непрерывном перемешивании в течение

10 час. По мере повышения вязкости массы к ней добавляют этанол порциями по 25 — 30 мя (всего 160 лл).

Когда полимеризация заканчивается, получают вязкий бесцветный слегка мутный раствор привитого сополимера. Раствор смешивают со спиртом. При выливании раствора в воду или добавлении к нему воды привитый 20 сополимер выпадает в осадок. При испарении растворителя из спиртоацетонового раствора образуется блестящая прозрачная пленка, достаточно гибкая. Сополимер растворим в водных щелочных растворах — растворе едкого 25 натра, соды, бикарбоната натрия. Выход его

472 г, концентРациЯ 33,34 о/о, эквивален1

328,14.

Метакриловую кислоту для прививки можно заменить акриловой, а вместо бутилакри- 30 лата взять изоамилметакрилат или другой акрилат либо метакрилат с числом атомов углерода в алкильном радикале 4 — 8.

Пример 2. Получение модифицированного ацето бутирата целлюлозы. 35

В прибор, описанный в примере 1, загружают 200 г 20а/в-ного ацетонового раствора ацетобутирата целлюлозы, а затем при перемешивании добавляют 60 г метакриловой кислоты, 40 г бутилакрилата и 1 г перекиси бен- 40 зоила. К однородному раствору добавляют

50 мл этанола и нагревают все это при перемешивании до 70 — 75 С в течение 30 час, По мере повышения вязкости к смеси добавляю". этанол порциями .по 25 мл (всего 200 игл)- 45

Выход раствора 348 г, концентрация 4,5o, эквивалент 221,9. Продукт реакции представляет собой бесцветный слегка мутный раствор, дающий при поливе бесцветную прозрачную пленку. Модифицированный ацетобутират 50 целлюлозы растворим в этаноле, ацетоне и их смесях, а также в водных щелочных растворах.

Метакриловую кислоту можно заменить акриловой, а бутилакрилат — изоамилмет- 55 акрилатом или другим алкилакрилатом либо метакрилатом с числом атомов углерода в алкильном радикале 4 — 8.

Пример 3. Получение фотополимеризующихся композиций. а) Из модифицированного ацетата целлюлозы.

К 150 г раствора, полученного по примеру1 и содержащего 50 г модифицированного ацетата целлюлозы, добавляют 20 г эфира диметакрилаттриэтиленгликоля, 0,3 г бензоинформальдегидной смолы, раствор 0,05 г красителя метиленового голубого в небольшом количестве этанола и все тщательно перемешивают. б) Из модифицированного ацетобутирата целлюлозы.

123,5 г раствора, полученного по примеру 2 и содержащего 50 г модифицированного ацетобутирата целлюлозы, смешивают с 15 г полиэфира диметакрилаттриэтиленгликольфталата, 0,15 г метилового эфира бензоина и

0,05 г красителя.

П р и м ер 4. Изготовление фотополимерных печатных форм.

Фотополимеризующуюся композицию, приготовленную, как описано в примере 3, наносят слоем требуемой толщины на металлическую подложку. После испарения растворителей пластину с фотополимеризующимся слоем экспонируют через негатив в УФ-свете и затем обрабатывают 2 — 3о/,-ным водным раствором бикарбоната .натрия для растворения незаполимеризовавшихся неэкспонированных участков.,После вымывания .пластину смывают водой и сушат. Получают резкое и контрастное рельефное изображение, с большой точностью воспроизводящее оригинал.

Предмет изобретения

1. Способ получения фотополимеризующихся композиций на основе полимера, полимеризационноспособного олигомера и инициатора фотополимеризации, отличающийгся тем, что, с целью получения растворимых в водных щелочах композиций, в качестве полимеров применяют сложные эфиры целлюлозы и одноосновной кислоты, модифицированные путем привитой сополимеризации со смесью ненасыщенной кислоты, например акриловой, и нейтрального мономера, например бутилакрилата.

2. Способ по .п. 1, отличающийся тем, что на 100 вес, ч. модифицированного эфира целлюлозы и одноосновной кислоты берут 20—

90 вес. ч. полимеризационноспособного олигомера и,0,1 — 10 вес. ч. инциатора фотополимеризации.